Study of the composition of high molecular asphaltenes of bituminous oils using ruthenium ion-catalyzed oxidation reaction

Cover Page

Cite item

Full Text

Abstract

Relevance. Conditioned by the need to expand the amount of data on composition and structure of the asphaltene constituents of heavy oils. The data are important for creation of new and modernization of existing technologies for processing unconventional hydrocarbon raw materials.

Aim. To study the composition of structural fragments in macromolecules of asphaltenes of bituminous oils from the Ashalchinskoe, Usinskoe, and Nurlatskoe oilfields using the ruthenium ion-catalyzed oxidation.

Object. Fractions of high-molecular asphaltenes, which make up the bulk of the asphaltene constituents of the Ashalchinskoe, Usinskoe, and Nurlatskoe oils (94.1; 92.1 and 95.0 rel. %).

Methods. Elemental analysis, cryoscopy in benzene, selective chemical destruction of Car–C bonds using a ruthenium ion-catalyzed oxidation, gas chromatography–mass spectrometry.

Results. It has been established that the structure of high-molecular asphaltenes of bituminous oils from the Ashalchinskoe, Usinskoe, and Nurlatskoe oilfields contains fragments bound to the core of their molecules through Car.–C bridges and compounds trapped in the hollow cells of macromolecular entities of asphaltenes during kerogen cracking. It follows from the analysis of the oxidation products that the covalently bonded fragments are represented by C8–C32 n-alkanes, branched C9–C30 alkanes (2-methylalkanes and C15, C19, C20 isoprenoids), C22–C24 cheilanthanes, C27, C29–C33 hopanes and long chain alkyl bridges (C9–C30) connecting aromatic blocks. Most of the fragments linked by Car.–C bridges are linear alkanes. Typical biological markers, i. e. n-alkanes and hopanes were identified among the occluded compounds.

Full Text

Введение

Данная работа является продолжением исследований по характеристике асфальтеновых компонентов нефтяных дисперсных систем, результаты которых имеют важное значение для решения фундаментальных и прикладных проблем нефтехимии, связанных с генезисом нефтей, их добычей, транспортировкой и переработкой [1–4]. В статье приведены данные о строении асфальтенов, полученные с использованием реакции окисления, катализируемой ионами рутения (reaction the ruthenium ion-catalyzed oxidation – RICO). В основе реакции лежит селективное окисление атомов углерода ароматических циклов до двуокиси углерода и/или карбоксильных групп без разрушения алифатических и нафтеновых структурных фрагментов асфальтеновых молекул. Анализ образующихся продуктов окисления позволяет получить информацию о наличии и составе алкильных цепей, ковалентно связанных в структуре асфальтенов с ароматическим ядром их молекул; о наличии и длине полиметиленовых мостиков, соединяющих ароматические блоки в макромолекулах асфальтенов, о характере конденсации ароматических колец [5–10]. Также в результате реакции селективного окисления ароматического углерода может быть получена информация о составе соединений, окклюдированных макромолекулами асфальтенов на ранних стадиях формирования нефтяных систем [11, 12].

Ранее метод RICO был использован для характеристики высокомолекулярных асфальтенов легкой нефти Крапивинского месторождения [12], составляющих основную массу ее асфальтеновых компонентов. Было показано, что ковалентно связанные фрагменты в составе макромолекул асфальтенов крапивинской нефти представлены н-алканами, ароматическими структурами бифенильного типа и нафталинами, расположенными в периферийной части асфальтеновых молекул, а соединения, захваченные в полые ячейки макромолекулярных образований асфальтенов, – н-алканами, стеранами и терпанами.

В предлагаемой работе метод RICO использован для характеристики высокомолекулярных асфальтенов тяжелых нефтей. Интерес к таким исследованиям обусловлен тем, что в общем объеме добываемого и перерабатываемого углеводородного сырья доля нефтей, богатых асфальтеновыми компонентами, неуклонно растет. Получение информации об особенностях строения асфальтенов нетрадиционных нефтей имеет значение для развития представлений о химической природе асфальтеновых веществ нефтяных дисперсных систем и разработки технических решений переработки тяжелого углеводородного сырья.

Экспериментальная часть

Объекты исследования – высокомолекулярные асфальтены нефтей Ашальчинского (I), Усинского (II) и Нурлатского (III) месторождений, отобранных из пермской (I), пермо-карбоновой (II) и девонской (III) залежей палеозойского комплекса Волго-Уральской (I, III) и Тимано-Печорской (II) нефтегазоносных провинций. Данные нефти относятся к классу битуминозных (ρ=978,0; 971,5 и 964,0 кг/м3), высокосернистых (S=3,89; 1,98 и 4,70 % мас.) и характеризуются высоким содержанием асфальтенов (6,40; 7,60 и 11,09 % мас.).

Подготовка образцов к анализу включала стадии выделения асфальтенов (А) из нефтей осаждением 40-кратным количеством петролейного эфира с температурой кипения 40–70 °С и их последующее экстракционное фракционирование на высоко- и низкомолекулярные компоненты горячим ацетоном [13, 14].

Разрушение связей Сар.–С в образцах высокомолекулярных асфальтенов осуществляли по методике [15], согласно которой к навеске асфальтенов (0,3 г), растворенной в смеси четыреххлористого углерода (30 мл) и ацетонитрила (20 мл), добавляют воду (20 мл), метапериодат натрия (3,4 г) и хлорид Ru (III) (10 мг) и перемешивают на магнитной мешалке в течение 24 часов при комнатной температуре. По окончании реакции смесь органической и водной фаз разделяют на делительной воронке. Водную фазу исчерпывающе экстрагируют четыреххлористым углеродом. Экстракт объединяют с органической фазой, полученный раствор промывают водой, осушают сульфатом натрия, растворитель отгоняют. Полученный концентрат органических соединений метилируют избытком раствора BF3/MeOH (12 %).

Анализ продуктов окислительной деструкции осуществляли методом хроматомасс-спектрометрии (ГХ-МС) на магнитном хроматомасс-спектрометре DFS фирмы Thermo Scientific. Условия получения спектров, их обработки и подходы к идентификации соединений приведены в работе [14].

Результаты и их обсуждение

Как следует из данных, приведенных в таблице, относительное содержание высокомолекулярных асфальтенов в составе асфальтеновых компонентов ашальчинской, усинской и нурлатской нефтей составляет 94,1; 92,1 и 95,0 % соответственно. При сопоставимых значениях относительного содержания в составе исходных асфальтенов исследуемые образцы различаются по молекулярной массе, содержанию гетероатомов и степени водородной ненасыщенности молекул. Так, высокомолекулярные асфальтены нефти I (АI) характеризуются самым высоким значением измеренной средней молекулярной массы, а высокомолекулярные асфальтены нефти III (АIII) – самым низким значением средней молекулярной массы, самым высоким содержанием серы и повышенной степенью водородной ненасыщенности. Высокомолекулярные асфальтены нефти II (АII) по значению средней молекулярной массы занимают промежуточное положение, но характеризуются самым высоким содержание кислорода. Различия в физико-химических характеристиках исследуемых образцов могут быть связаны с химической природой исходных нефтей, которая в значительной степени определяет состав и структуру их асфальтеновых агломератов [4, 11].

Согласно данным ГХ-МС анализа, в составе продуктов RICO всех образцов высокомолекулярных асфальтенов присутствуют окисленные и неокисленные соединения. Основными представителями окисленных соединений являются монокарбоновые алкановые кислоты нормального и разветвленного строения, α,ω-дикарбоновые кислоты и нафтеновые кислоты, идентифицированные в форме их метиловых эфиров (m/z 74, 88, 98 и 191 соответственно). Образование монокарбоновых кислот указывает на наличие в структуре исследуемых асфальтенов боковых парафиновых цепей, непосредственно присоединенных к бензольному кольцу. Из рис. 1, на котором приведены масс-хроматограммы по селективным ионам m/z 74+88+98+191 окисленных соединений АI, АII и АIII, следует, что большую часть идентифицированных кислот составляют линейно построенные жирные кислоты состава С8–С32. Эти данные позволяют сделать вывод, что алкильные цепи нормального строения являются основными структурными фрагментами молекул высокомолекулярных асфальтенов битуминозных нефтей, связанными в их структуре мостиками Сар.–С. В качестве таких фрагментов выступают боковые цепи с числом атомов углерода от 9 до 30 в АI и АII и от 8 до 32 в АIII. Однако при сходстве качественного состава н-алкановых кислот исследуемые образцы различаются по их молекулярно-массовому распределению. Так, особенностью образца АII является сдвиг молекулярно-массового распределения идентифицированных соединений в область низкомолекулярных гомологов состава С8–С15.

Следует отметить, что среди н-алкановых кислот доминируют стеариновая (С16) и пальмитиновая (С18) кислоты. Их высокое содержание может быть связано с тем, что часть этих кислот присутствует в составе соединений, окклюдированных асфальтенами. В процессе селективного окисления сложная структура асфальтеновых макромолекул разрушается и закупоренные в ней кислоты высвобождаются [16, 17].

Присутствие в смеси жирных кислот соединений разветвленного строения указывает на то, что в макроструктуре исследуемых высокомолекулярных асфальтенов АI–АIII, наряду с н-алкильными фрагментами, непосредственно связаны с ароматическим ядром 2-метилалканы состава С9–С30 и изопреноидные алканы состава С15, С19 и С20 (рис. 2).

 

Таблица. Характеристика высокомолекулярных асфальтенов битуминозных нефтей

Table. Characteristics of high-molecular asphaltenes of bituminous oils

Образец

Sample

Содержание в нефти, % мас.

Content in oils, wt %

Средняя молекулярная масса, а.е.м.

Average molecular mass, amu

Содержание, % мас.

Content, wt %

H/Cаt

C

H

N

S

O

АI

6,02

1700

80,17

7,68

1,56

5,38

5,21

1,15

АII

7,00

1500

78,92

6,86

1,14

3,42

9,66

1,04

АIII

10,54

1247

79,69

7,82

1,68

7,45

3,36

1,18

 

Рис. 1. Масс-хроматограммы по селективным ионам m/z 74+88+98+191 продуктов RICO высокомолекулярных асфальтенов битуминозных нефтей I (а), II (б) и III (в); 9–33 – метиловые эфиры монокарбоновых кислот (цифры – количество атомов углерода)

Fig.1. GC-MS chromatograms for selective ions at m/z 74+88+98+191 of RICO products of high molecular asphaltenes of bituminous oils I (a), II (б) and III (в); methyl esters of monocarboxylic acids are numbered from 9 to 33 (the figures indicate the number of carbon atoms)

 

Рис. 2. Масс-хроматограммы по m/z 88 продуктов RICO высокомолекулярных асфальтенов битуминозных нефтей I (а), II (б) и III (в) 10–31 – метиловые эфиры 2-метилзамещенных н-алкановых кислот; А, Б и С – метиловые эфиры изопреноидных кислот и масс-спектр метилового эфира 2, 6, 10, 14-тетраметилпентадекановой кислоты (пик Б) (г)

Fig. 2. GC-MS chromatogram at m/z for 88 products of RICO of high molecular weight asphaltenes of bituminous oils I (a), II (б), and III (в), where methyl esters of 2-methyl-substituted n-alkanoic acids are numbered from 10 to 31. A, B and C are methyl esters of isoprenoid acids and a mass spectrum of methyl ester of 2, 6, 10, 14-tetramethylpentadecanoic acid (peak B) (г)

 

Двухосновные кислоты, идентифицированные как α,ω-дикарбоновые кислоты, являются продуктами окисления связи Cар.–C ароматических колец, соединенных между собой несколькими линейно связанными атомами углерода. Исследуемые асфальтены практически не различаются по числу атомов углерода в полиметиленовых цепочках (-CH2-)n, связывающих ароматические блоки в их макроструктуре. На это указывает сходный состав α,ω-дикарбоновых кислот – С11–С23, С11–С26 и С11–С23, соответственно, для продуктов деструкции макромолекул АI, АII и АIII. Наличие длинных полиметиленовых цепочек между ароматическими единицами может свидетельствовать о присутствии в составе асфальтенов битуминозных нефтей макромолекул асфальтенов типа «архипелаг» [16].

Распределение дикарбоновых кислот в продуктах окисления высокомолекулярных асфальтенов симбатно распределению нормальных монокарбоновых кислот. Для образцов АI и АIII также наблюдается сходный характер молекулярно-массового распределения насыщенных дикарбоновых кислот, а для образца АII – сдвиг молекулярно-массового распределения в низкомолекулярную область. В качестве примера на рис. 3 приведено распределение идентифицированных насыщенных дикарбоновых кислот в продуктах окисления образцов АI и АII, из которого следует, что в составе насыщенных дикарбоновых кислот образца АII увеличивается относительное содержание соединений состава С11–С17.

Нафтеновые кислоты, идентифицированные в продуктах селективного окисления высокомолекулярных асфальтенов АI–АIII, представлены трициклическими и пентациклическими соединениями (рис. 4). Их образование указывает на присутствие в структуре исследуемых асфальтенов связанных с ароматическим кольцом типичных биомаркеров – хейлантанов и гопанов. Ранее было установлено, что данные биомаркерные углеводороды могут находиться в структуре высокомолекулярных асфальтенов также в составе фрагментов, связанных с ароматическим ядром их молекул через сульфидные и эфирные мостики [14].

Из сравнения соответствующих масс-хроматограмм следует, что высокомолекулярные асфальтены битуминозных нефтей характеризуются сходным составом нафтеновых кислот, но различаются по их количественному соотношению. Трициклические кислоты всех исследуемых образцов представлены соединениями состава C22–C24, а пентациклические кислоты – соединениями состава С27, C29–C33. Однако среди нафтеновых кислот образца АII доминируют пентациклические кислоты, а среди нафтеновых кислот образца АIII – трициклические кислоты. Для образца АI наблюдается самое низкое содержание обоих типов идентифицированных кислот.

 

Рис. 3. Масс-хроматограммы по m/z 98 продуктов RICO высокомолекулярных асфальтенов битуминозных нефтей I (а) и II (б)

Fig. 3. GC-MS chromatograms of at m/z of 98 products of RICO of high molecular weight asphaltenes of bituminous oils I (a) and II (б)

 

Рис. 4. Масс-хроматограммы по m/z 191 продуктов RICO высокомолекулярных асфальтенов битуминозных нефтей I (а), II (б) и III (в)

Fig. 4. GC-MS chromatograms at m/z of 191 products of RICO of high molecular weight asphaltenes of bituminous oils I (a), II (б) and III (в)

 

Неокисленные продукты RICO во всех исследованных образцах представлены реликтовыми углеводородами – н-алканами и пентациклическими терпанами (гопанами) [18]. По составу алканов нормального строения высокомолекулярные асфальтены битуминозных нефтей не различаются. Во всех образцах н-алканы представлены гомологическим рядом высокомолекулярных углеводородов состава С19–С33. О наличии высокомолекулярных гомологов в составе н-алканов, окклюдированных макромолекулами асфальтенов тяжелых нефтяных дисперсных систем, сообщается также в работах [19, 20]. Что касается распределения гопанов (m/z 191, рис. 4), то в продуктах хемолиза всех образцов они представлены соединениями состава С27, С29–С31.

Заключение

Обобщение полученных результатов позволило сделать следующее заключение.

Метод RICO является полезным инструментом в исследовании структуры высокомолекулярных гетероатомных компонентов тяжелых нефтей. Его использование позволило установить, что в составе асфальтенов битуминозных нефтей присутствуют нормальные и разветвленные алканы, трициклические и пентациклические терпаны, непосредственно соединенные с ароматическим ядром их молекул, и ароматические блоки, связанные длинными полиметиленовыми мостиками. Наличие таких мостиковых связей указывает на возможное присутствие в составе высокомолекулярных асфальтенов битуминозных нефтей молекул асфальтенов типа «архипелаг». В продуктах химической деструкции исследуемых асфальтенов преобладает гомологичный ряд жирных кислот. Это может свидетельствовать о том, что линейные алкильные цепи являются основными компонентами, связанными в структуре высокомолекулярных асфальтенов тяжелых нефтей через Cар.–C мостики.

Высокомолекулярные асфальтены битуминозных нефтей характеризуются сходным качественным составом идентифицированных кислот, но различаются по молекулярно-массовому распределению моно- и дикарбоновых кислот нормального строения и по соотношению трициклических и пентациклических нафтеновых кислот.

Выявленные различия, вероятнее всего, отражают специфику строения молекул исследуемых асфальтенов, обусловленную предысторией исходных нефтей и глубиной их диа- и катагенных преобразований. В составе соединений, захваченных в межслоевые пространства сложной структуры высокомолекулярных асфальтенов битуминозных нефтей, идентифицированы типичные биологические маркеры – н-алканы и гопаны.

×

About the authors

Tatyana V. Cheshkova

Institute of Petroleum Chemistry of Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: chtv12@mail.ru
ORCID iD: 0000-0002-7761-6968

Cand. Sc., Senior Researcher

Russian Federation, Tomsk

Darya V. Ostapenko

Institute of Petroleum Chemistry of Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: darya.ostapenko@icloud.com

Postgraduate Student

Russian Federation, Tomsk

Elena Yu. Kovalenko

Institute of Petroleum Chemistry of Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences

Author for correspondence.
Email: kovalenko@ipc.tsc.ru
ORCID iD: 0000-0001-9224-1482

Cand. Sc., Senior Researcher

Russian Federation, Tomsk

Татyana А. Sagachenko

Institute of Petroleum Chemistry of Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: dissovet@ipc.tsc.ru
ORCID iD: 0000-0003-1221-8456

Dr. Sc., Leading Researcher

Russian Federation, Tomsk

Raisa S. Min

Institute of Petroleum Chemistry of Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences

Email: rsm@ipc.tsc.ru
ORCID iD: 0000-0002-1019-3622

Dr. Sc., Head of the Laboratory of Heteroorganic Petroleum Compounds

Russian Federation, Tomsk

References

  1. Acevedo S., Castillo J. Asphaltenes: aggregates in terms of A1 and A2 or island and archipielago structures. ACS Omega, 2023, no. 8, pp. 4453–4471. Available at: https://doi.org/10.1021/acsomega.2c06362 (accessed 10 June 2023).
  2. Fang P., Wu J., Chen F., Wang Y., Wang X., Liu K., Zhou M. The hysteresis of asphaltene-trapped saturated hydrocarbons during thermal evolution. Fuel, 2022, vol. 329, pp. 125374–125384. Available at: https://doi.org/10.1016/j.fuel.2022.125374 (accessed 10 June 2023).
  3. Antipenko V.R., Fedyaeva O.N., Vostrikov A.A., Grin՚ko A.A. Structural group characteristics of resins and asfphaltenes of high-sulfur natural asphaltite and products of its conversion in supercritical water. Petroleum Chemistry, 2020, vol. 60, no. 6, pp. 668–674. Available at: https://doi.org/10.1134/S096554412006002X (accessed 10 June 2023).
  4. Korneev D.S., Pevneva G.S., Golovko A.K. Thermal transformations of asphaltenes in heavy oils at a temperature of 120 °C. Journal of the Siberian Federal University, 2019, Chemistry, no. 12, pp. 101–117. (In Russ.) Available at: https://doi.org/10.17516/1998-2836-0110 (accessed 10 June 2023).
  5. Mojelsky T.W., Montgomery D.S., Strausz O.P. Ruthenium (VIII) catalyzed oxidation of high molecular weight components of Athabasca oil sand bitumen. AOSTRA J. Res., 1985, vol. 2, pp. 131–141.
  6. Mojelsky T.W., Ignasiak T.M., Frakman Z., McIntyre D.D., Lown E.M., Montgomery D.S., Strausz O.P. Structural features of Alberta oil sand bitumen and heavy oil asphaltenes. Energy Fuels, 1992, vol. 6, no. 1, pp. 83–96. Available at: https://doi.org/10.1021/ef00031a013 (accessed 10 June 2023).
  7. Ma A., Zhang S., Zhang D. Ruthenium-ion-catalyzed oxidation of asphaltenes of heavy oils in Lunnan and Tahe oilfields in Tarim Basin, NW China. Organic Geochemistry, 2008, vol. 39, no. 11, pp. 1502–1511. Available at: https://doi.org/10.1016/j.orggeochem.2008.07.016 (accessed 10 June 2023).
  8. Zhang Z.G., Guo S.H., Zhao S., Yan G.X., Song L.Q., Chen L.B. Alkyl side chains connected to aromatic units in dagang vacuum residue and its Supercritical Fluid Extraction and Fractions (SFEFs). Energy Fuels, 2009, vol. 23, no. 1, pp. 374–385. Available at: https://doi.org/10.1021/ef8006883 (accessed 10 June 2023).
  9. Shi Q., Wang J., Zhou X., Xu C., Zhao S., Chung K.H. Ruthenium ion-catalyzed oxidation for petroleum molecule structural features: a review. Structure and Modeling of Complex Petroleum Mixtures. Structure and Bonding. Eds. C. Xu, Q. Shi. Cham, Springer, 2016. Vol. 168, 182 p. Available at: https://doi.org/10.1007/430_2015_180 (accessed 10 June 2023).
  10. Cheshkova T.V., Kovalenko E.Yu., Sagachenko T.A., Min R.S., Golushkova E.B. Composition of petroleum asphaltenes derived from ruthenium-catalyzed oxidation. Mendeleev Composition, 2022, vol. 32, no. 1, pp. 139–141. Available at: https://doi.org/10.1016/j.mencom.2022.01.045 (accessed 10 June 2023).
  11. Snowdon L.R., Volkman J.K., Zhang Z.R., Tao G.L., Liu P. The organic geochemistry of asphaltenes and occluded biomarkers. Organic Geochemistry, 2016, vol. 91, pp. 3–15. Available at: https://doi.org/10.1016/j.orggeochem.2015.11.005 (accessed 10 June 2023).
  12. Cheshkova T.V., Kovalenko E.Yu., T.A. Sagachenko, R.S. Min. Chemical composition of oil from a chemical deposit. Bulletin of the Tomsk Polytechnic University. Geo Assets Engineering, 2022, vol. 333, no. 3, pp. 7–14. (In Russ.) Available at: https://doi.org/10.18799/24131830/2022/3/3343 (accessed 10 June 2023).
  13. Peng P., Morales-Izquierdo A., Hogg A., Strauaz O. P. Molecular structure of Athabasca asphaltene: sulfide, ether, and ester linkages. Energy Fuels, 1997, vol. 11, no. 5, pp. 1171–1187. Available at: https://doi.org/10.1021/ef970027c (accessed 10 June 2023).
  14. Cheshkova T.V., Sergun V.P., Kovalenko E.Y., Gerasimova N.N., Sagachenko T.A., Min R.S. Resins and asphaltenes of light and heavy oils: their composition and structure. Energy Fuels, 2019, vol. 33, no. 9, pp. 7971–7982. Available at: https://doi.org/10.1021/acs.energyfuels.9b00285 (accessed 10 June 2023).
  15. Peng P., Fu J., Sheeng G., Morales-Izquierdo A., Lown E.M., Strauaz O.P. Ruthenium-ions catalyzed oxidation of an immature asphaltene: structural features and biomarker distribution. Energy Fuels, 1999, vol. 13, no. 2, pp. 266–277. Available at: https://doi.org/10.1021/ef980235k (accessed 10 June 2023).
  16. Ali M.F., Siddiqui M.N., Al-Hajji A.A. Structural studies on residual fuel oil asphaltenes by RICO method. Petroleum Science and Technology, 2004, vol. 22, pp. 631–645. Available at: https://doi.org/10.1081/LFT-120034205 (accessed 10 June 2023).
  17. Wang Q., Zhang Y., Wang M., Hao J., Le S., Liu Q., Li N., Zhou H. Ruthenium ion catalytic oxidation depolymerization of lignite under ultra-low dosage of RuCl3 catalyst and separation of the organic products with inorganic salts. RSC Advances, 2023, vol. 7, pp. 4351–4360. Available at: https://doi.org/10.1039/d2ra08302g (accessed 10 June 2023).
  18. Cheng B., Zhao J., Yang C.P., Tian Y.K., Liao Z.W. Geochemical evolution of occluded hydrocarbons inside geomacromolecules: a Review. Energy Fuels, 2017, vol. 31, no. 9, pp. 8823–8832. Available at: https://doi.org/10.1021/acs.energyfuels.7b00454 (accessed 10 June 2023).
  19. Cheng B., Du J., Tian Y., Liu H., Liao Z. Thermal evolution of adsorbed/occluded hydrocarbons inside kerogens and its significance as exemplified by one low matured kerogen from santanghu Basin, Northwest China. Energy Fuels, 2016, vol. 30, no. 6, pp. 4529–453. Available at: https://doi.org/10.1021/acs.energyfuels.6b00218 (accessed 10 June 2023).
  20. Ganeeva Y.M., Barskaya E.E., Okhotnikova E.S., Yusupova T.N. Features of the composition of compounds trapped in asphaltenes of oils and bitumens of the Bavly oil field. Energy Fuels, 2021, vol. 35, no. 3, pp. 2493–2505. Available at: https://doi.org/10.1021/acs.energyfuels.0c03022 (accessed 10 June 2023).

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download
2. Fig.1. GC-MS chromatograms for selective ions at m/z 74+88+98+191 of RICO products of high molecular asphaltenes of bituminous oils I (a), II (б) and III (в); methyl esters of monocarboxylic acids are numbered from 9 to 33 (the figures indicate the number of carbon atoms)

Download (162KB)
Indexing metadata
3. Fig. 2. GC-MS chromatogram at m/z for 88 products of RICO of high molecular weight asphaltenes of bituminous oils I (a), II (б), and III (в), where methyl esters of 2-methyl-substituted n-alkanoic acids are numbered from 10 to 31. A, B and C are methyl esters of isoprenoid acids and a mass spectrum of methyl ester of 2, 6, 10, 14-tetramethylpentadecanoic acid (peak B) (г)

Download (240KB)
Indexing metadata
4. Fig. 3. GC-MS chromatograms of at m/z of 98 products of RICO of high molecular weight asphaltenes of bituminous oils I (a) and II (б)

Download (164KB)
Indexing metadata
5. Fig. 4. GC-MS chromatograms at m/z of 191 products of RICO of high molecular weight asphaltenes of bituminous oils I (a), II (б) and III (в)

Download (218KB)
Indexing metadata


Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».