Том 99, № 10 (2025)

Твердые растворы K_2–2x Na_2x Fe_1.5Nb_0.5(PO₄)₃ (0 ≤ x ≤ 1) изучаются с целью нахождения границ существования структурных типов NASICON и лангбейнит, определения энергетики смешения. Объекты исследования могут найти применение в качестве катодов для Na-ионных аккумуляторов. Порошкообразные образцы получены твердофазным способом и охарактеризованы рентгеноспектральным микроанализом, рентгенофазовым анализом, дифференциальной сканирующей калориметрией. Уточнение структуры проведено методом Ритвельда по данным порошковой рентгенографии при комнатной температуре. Установлено, что в интервале 0 ≤ x ≤ 0.4 кристаллизуются фазы, изоструктурные минералу лангбейниту (K₂Mg₂(SO₄)₃, пр.гр. P2₁3), в интервале 0.9 ≤ x ≤ 1 кристаллизуются фазы, изоструктурные NASICON NaZr₂(PO₄)₃ (пр.гр. R3-c). Стандартные энтальпии образования определяли методом высокотемпературной расплавной калориметрии в расплаве молибдата натрия (3Na₂O·4MoO₃) при 800°C с помощью изопериболического дифференциального калориметра типа Тиана–Кальве. Тенденции изменения полученных энергетических характеристик обсуждаются в соответствии со структурными эволюциями в указанном интервале составов твердых растворов. Данная работа расширяет сведения об изоморфизме щелочных катионов в каркасных структурах, показывая пути возможного изменения свойств в изучаемом ряду.

Определены константы устойчивости комплексов кадмия(II) с анионом глицилглицина в водных растворах диметилсульфоксида методом потенциометрического титрования при температуре 298 К и ионной силе растворов 0.1 М. С увеличением концентрации диметилсульфоксида в растворе наблюдается рост устойчивости глицилглицинатов кадмия(II). С использованием собственных и литературных данных рассчитаны значения энергии Гиббса переноса из воды в водно-диметилсульфоксидный растворитель глицилглицинатных комплексов кадмия(II) и рассмотрен вклад пересольватации реагентов в изменение энергии Гиббса реакции образования комплексных частиц. Показано, что увеличение устойчивости глицилглицинатного комплекса кадмия(II) в водных растворах диметилсульфоксида обусловлено, в основном, ослаблением сольватного состояния лиганда.

Взаимодействие полярной оснóвной аминокислоты L-лизина (Lys) со структурными изомерами пиридинмонокарбоновой кислоты: пиколиновой (PA), никотиновой (NA) и изоникотиновой (INA) кислотами в водном растворе изучено методом калориметрии растворения при 298.15 К. Экспериментальные данные позволили установить образование комплексов Lys с указанными изомерами со стехиометрией 1:1. Определены термодинамические параметры: константы связывания, энтальпии комплексообразования, энергии Гиббса и энтропии. Стабильность полученных комплексов зависит от структурной изомерии пиридинкарбоновой кислоты и повышается в ряду: PA < NA < INA. Показано, что основной вклад в стабилизацию образуемых комплексов вносит энтальпийная составляющая свободной энергии Гиббса комплексообразования.

Определен химический состав медицинского энтеросорбента Полисорб МП (частицы коллоидного диоксида кремния) и его дисперсионной среды методами АЭС ИСП, CHNS анализа, TTA и капиллярного электрофореза. Получены и охарактеризованы методами фотон-корреляционной спектроскопии (ФКС) и фазового анализа рассеянного света (PALS) дисперсии Полисорба в воде и 40 и 95% водно-этаноловых растворах. Численно усредненный гидродинамический диаметр фракталоподобных агрегатов первичных частиц составил 105 – 135 нм, а электрофоретический потенциал варьировал от –28 до –22 мВ. Заряд единичного агрегата уменьшался с ростом содержания спирта в ряду: –89, –54 и –29 э. Максимальная сорбция метиленового синего резко снижалась в этих условиях с 10 до 0.7 мг/г. Показано, что максимальные сорбции значительно превышают число отрицательных поверхностных центров, рассчитанных по данным PALS в рамках сферической модели агрегата, но ниже числа силанольных групп, определенных TTA. Предположен катионообменный механизм сорбции катионных красителей Полисорбом МП.

Исследована термостойкость акриловых камней при нагревании в области температур 250–650 К. Обнаружено, что избыточное присутствие минеральных пигментов и наполнителей в рецептуре некоторых образцов облегчает термодеструкцию органических компонентов полимерных камней и отрицательно сказывается на их термостойкости.

Механоактивация оказывает заметное влияние на свойства фосфогипса (ФГ) и эффективность извлечения из него редкоземельных элементов (РЗЭ). При “мокром” ведении процесса в активаторах бисерного типа образцы фосфогипса сохраняют свою кристалличность. Увеличение же степени выщелачивания РЗЭ из активированного фосфогипса обусловлено увеличением различных структурных нарушений его кристаллической решетки, суммарный эффект которых определяется в виде микроискажений обусловленных напряжениями первого и третьего рода. Исследование кинетики выщелачивания лантаноидов из активированных образцов показало, что скорость процесса лимитируется их внутренней диффузией. Рассчитанное количество энергии, усвоенное образцом ФГ после механоактивации, составило 6.61 кДж/моль.