Том 59, № 2 (2025)

Изучены спектрально-люминесцентные свойства нового ароматического азометина – N,N′-бис(2-гидрокси-4-метилбензилиден)-N-(2-аминоэтил)этан-1,2-диамина. При 293 К вещество флуоресцирует в растворах и поликристаллическом состоянии. Параметры люминесценции азометина в растворах определяются свойствами растворителя и энергией возбуждающего света. В зависимости от природы растворителя люминесцентная активность азометина обусловлена различным вкладом его таутомерных форм – енол-иминной и кето-енаминной.

Впервые в матрице неона при 5 К в результате термостимулированной рекомбинации атомов азота наблюдались и были идентифицированы спектры люминесценции молекулярного азота на переходах между высоколежащими состояниями B′³S_u^- и B³P_g.

Исследованы спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства нейтральной и протонированной форм стирилхинолин–карбазольной диады SQ3Cbz, в которой фрагмент карбазола (Cbz) связан с остатком 2-стирилхинолина (SQ) посредством окситриметиленового мостика. Показано, что в обеих формах SQ3Cbz наблюдается сильное тушение флуоресценции Cbz-фрагмента вследствие переноса энергии на SQ-фрагмент по механизму Фёрстера. В протонированной форме диады, где протон локализован на SQ-фрагменте, наблюдается значительное уменьшение квантовых выходов транс-цис-фотоизомеризации и флуоресценции SQ-фрагмента, а также гипсофлорный сдвиг его полосы излучения по сравнению с модельным SQ-хромофором. Предположено, что наблюдаемые эффекты связаны с образованием свернутых конформеров диады, в которых SQ-хромофор имеет более жесткую структуру, и/или с процессом переноса электрона от Cbz к протонированному SQ-фрагменту. DFT расчеты предсказывают возможность образования свернутых конформеров диады, которые стабилизированы за счет π-стэкинг взаимодействия между Cbz и SQ-фрагментами.

Методом электронной абсорбционной спектроскопии и гель-электрофореза исследовано взаимодействие нуклеиновых кислот (ДНК тимуса теленка и плазмиды pCY B3, РНК дрожжей) и этилендиаминовых комплексов Pd(II) и Pt(II), содержащих ароматические гетероциклические лиганды (2,2′-бипиридил, 1,10-фенантролин, 2-фенилпиридин, 2-(2′-тиенил)пиридин, 7,8-бензохинолин, метил-2-фенил-4-хинолинкарбоксилат, кумарин-6 и нильский красный. Показана применимость электронной абсорбционной спектроскопии для установления интеркаляции металлоорганических комплексов в ДНК. Из исследованных комплексов только комплексы Pd(II) с нильским красным и кумарином-6 оказались способны к интенсивному взаимодействию с РНК. Эффективное расплетание вторичной скрученности плазмидной ДНК, выявляемое гель-электрофорезом, говорит о том, что эти же комплексы активнее других интеркалируются в ДНК.

Фосфин (PH₃) является одной из ключевых неорганических молекул, которые возникают из различных биогенных соединений в земной и планетных атмосферах. При действии ионизирующих излучений на молекулы фосфина возможно образование заряженных частиц, характеристики которых изучены недостаточно. В настоящей работе впервые экспериментально получены и отнесены колебательные спектры изолированных анионов PH₂^– и PH^–•, стабилизирующихся при действии рентгеновского излучения на системы PH₃/Ne и PH₃/Ar при 4.5 К. Полученные результаты показывают, что частоты валентных колебаний P−H в анионных частицах сдвинуты в красную область относительно частот колебаний в соответствующих нейтральных молекулах или радикалах, что свидетельствует об ослаблении P−H связей в результате захвата электрона. На основании анализа структуры полос поглощения PH^–• в неоновой матрице предположено, что этот анион может возникать по двум различным механизмам – захвата термализрованных электронов парами PH…H₂, стабилизированными в одной клетке, и диссоциативного захвата “горячих” электронов молекулами фосфина.

Исследовано влияние γ-радиации ⁶⁰Со и СВЧ-излучения на промышленные полиэфирные смолы марок “Камфэст-05И” и “Камфэст-15ВЭС”. Показано, что механические характеристики изученных смол улучшаются с повышением дозы γ-облучения до 2000 кГр и ухудшаются при дальнейшем росте поглощенной дозы. При этом по интенсивности упрочняющего эффекта прочности на растяжение под действием радиации образцы смолы “Камфэст-05И” превосходят образцы “Камфэст-15ВЭС”, в случае прочности на изгиб наблюдается обратное – “Камфэст-15ВЭС” имеет более высокую прочность, чем “Камфэст-05И”. Для обеих марок смол характерно некоторое повышение и дальнейший спад прочностных характеристик с увеличением времени СВЧ-обработки. Показано, что радиационная устойчивость смол зависит от их состава и дозы γ-облучения до 2000 кГр могут быть использованы для повышения их прочности.

Изучена кинетика образования нерастворимых гидроксосоединений никеля, инициируемого действием разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе на водные растворы Ni(NO₃)₂•6H₂O. Было обнаружено, что эти соединения образуются в виде коллоидных систем только в том случае, когда раствор является анодом разряда. В случае, когда раствор служит катодом, образования коллоидных растворов не наблюдается. Исследуемый диапазон концентраций раствора составлял (20–60) ммоль/л, а токи разряда – (20–60) мА. Установлено, что кинетика убыли концентрации ионов Ni²⁺ зависела от концентрации (нулевой/первый кинетический порядок реакции) и не зависела от тока разряда. Были определены константы скоростей и скорости убыли ионов Ni²⁺, степени их конверсии, а также найдена энергетическая эффективность процесса конверсии ионов. Степень конверсии и энергетическая эффективность зависели от тока разряда и начальной концентрации и составляли 4–25% и 0.1–0.5 ионов на 100 эВ соответственно. Рентгенографические исследования показали, что образовавшиеся осадки представляют собой порошок Ni(OH)₂, а его прокаливание приводит к образованию кристаллического β-NiO.