Координационные комплексы бис-гексафторацетилацетонатов меди (II), кобальта (II) с N-стирилбензимидазолом

Обложка

Цитировать

Полный текст

Аннотация

   В ходе проведенного исследования рассмотрены металлокомплексы на основе N-стирилбензимидазола как соединения, имеющие значительные фармакологические свойства.   Цель работы состояла в изучении кристаллической структуры и электронного строения комплексов бис-гексафторацетилацетонатов – переходных металлов (меди (II) (комплекс А), кобальта (II) (комплекс В)) с N-стирилбензимидазолом методами рентгеноструктурного анализа и ультрафиолетовой спектроскопии.   С использованием рентгеноструктурного анализа доказана бипирамидальная координация в комплексах бис-гексафторацетилацетонатов меди (II), кобальта (II) с N-стирилбензимидазолом. Атомы переходных металлов меди (II) и кобальта (II) в комплексах имеют необычную для β-дикетонатных комплексов искаженную плоско-квадратную координацию, а хелатным циклам в M(hfacac)2L присущи аномально большие углы перегиба. Так, для комплекса бис-гексафторацетилацетоната меди (II) угол перегиба по линии О3∙∙∙О4 для экваториально расположенного лиганда составляет 29,47°, для аксиально расположенного лиганда – 19,13° по линии О1∙∙∙О2. Для комплекса бис-гексафторацетилацетоната кобальта (II) данные углы равны 22,10 и 19,50° соответственно. С помощью электронной спектроскопии рассмотрен вопрос об электронном строении комплексов. Установлены следующие типы электронных переходов: π→π*-переходы, локализованные в основном на лигандах, а также переходы, обусловленные переносом электрона с р-орбитали гетероатома азота стирилбензимидазольного цикла на d-орбиталь ионов металлов, переход n→π, локализованный в имидазольном кольце. Для каждого из комплексов в длинноволновой части спектра локализованы d–d* переходы между молекулярными орбиталями соответствующего иона металла.

Об авторах

П. О. Чернигова

Иркутский национальный исследовательский технический университет

Email: polina.tchernigova@yandex.ru

Л. М. Синеговская

Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН

Email: lida@irioch.irk.ru

Л. Н. Паршина

Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН

Email: parshina@irioch.irk.ru

И. В. Стерхова

Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН

Email: irina_sterkhova@irioch.irk.ru

В. И. Смирнов

Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН

Email: smirnov@irioch.irk.ru

Список литературы

  1. Mishra S., Daniele S. Metal-organic derivatives with fluorinated ligands as precursors for inorganic nanomaterials // Chemical Reviews. 2015. Vol. 115, no. 16. P. 8379–8448. doi: 10.1021/cr400637c.
  2. Castillo-Blum S.E., Barba-Behrens N. Coordination chemistry of some biologically active ligands // Coordination Chemistry Reviews. 2000. Vol. 196, no. 1. P. 3–30. doi: 10.1016/S0010-8545(99)00153-8.
  3. Renfrew А.K. Transition metal complexes with bioactive ligands: mechanisms for selective ligand release and applications for drug delivery // Metallomics. 2014. Vol. 6, no. 8. P. 1324–1335. doi: 10.1039/C4MT00069B.
  4. Crowder J.M., Han H., Wei Z., Dikarev E.V., Petrukhina M.A. Unsolvated homo- and heterometallic highly fluorinated b-diketonate complexes of copper (II) // Polyhedron. 2019. Vol. 157. P. 33–38. doi: 10.1016/j.poly.2018.09.048.
  5. Shakhmardanova S.A., Maximov M.L., Parshina L.N., Trofimov B.A., Tarasov V.V., Chubarev V.N., et al. Pharmacological correction of hypoxic conditions by complexes of zinc with N-alkenylimidazoles // BioNanoSci. 2017. Vol. 7. P. 338–339. doi: 10.1007/s12668-016-0322-x.
  6. Aliev G., Li Y., Chubarev V.N., Lebedeva S.A., Parshina L.N., Trofimov B.A., et al. Application of acyzol in the context of zinc deficiency and perspectives // International Journal of Molecular Sciences. 2019. Vol. 20, no. 9. P. 2104. doi: 10.3390/ijms20092104.
  7. Parshina L.N., Trofimov B.A. Metal complexes with N-alkenylimidazoles: synthesis, structures, and biological activity // Russian Chemical Bulletin. 2011. Vol. 60. P. 601–614. doi: 10.1007/s11172-011-0096-9.
  8. Пат. № 2157813, Российская Федерация, МПК C07F 15/06, A61K 31/4164, A61P 7/06, A61P 31/04, A61P 37/02. Средство, обладающее лейкопоэзстимулирующим, иммуномодулирующим и антибактериальным действием / Л.В. Байкалова, Е.С. Домнина, Б.А. Трофимов, С.И. Кулинич, С.И. Колесников, Е.В. Одареева. Заявл. 29. 04. 1998; опубл. 20. 10. 2000.
  9. Parshina L.N., Grishchenko L.A., Khilko M.Ya., Gusarova N.K., Trofimov B.A. Environmentally benign (Green) synthesis of Cobazole, an efficient erythropoiesis-stimulating agent // Doklady Chemistry. 2016. Vol. 471. P. 360–361. doi: 10.1134/S001250081612003X.
  10. Kalita R.M., Baruah R.S., Medhi C. Synthesis, crystal structure, spectroscopic and antimicrobial properties of ruthenium complexes of vinyl imidazole and 4-ethylaminomethyl pyridine ligands // Asian Journal of Chemistry. 2021. Vol. 33, no. 4. P. 859–866. doi: 10.14233/ajchem.2021.23099.
  11. Dias R.M.P., de Oliveira G.P., Burtoloso A.C.B. One-pot synthesis of b-O-4 lignin models via the insertion of stable 2-diazo-1,3-dicarbonyls into O-H bonds // Organic & Biomolecular Chemistry. 2020. Vol. 18. P. 4815–4823. doi: 10.1039/D0OB00800A.
  12. Cruz-Navarro A., Hernandez-Romero D., Flores-Parra A., Rivera J.M., Castillo-Blum S.E., Colorado-Peralta R. Structural diversity and luminescent properties of coordination complexes obtained from trivalent lanthanide ions with the ligands: tris((1H-benzoimidazole-2-y1)methy1) amine and 2,6-bis(1H-benzoimidazole-2-y1)pyridine // Coordination Chemistry Reviews. 2021. Vol. 427. P. 213587. doi: 10.1016/j.ccr.2020.213587.
  13. Pedersen A.H., Julve M., Martínez-Lillo J., Cano J., Brechin E.K. Magneto-structural correlations in a family of ReIV CuII chains based on the hexachlororhenate (IV) metalloligand // Dalton Transactions. 2017. Vol. 46. P. 16025–16033. doi: 10.1039/C7DT02216F.
  14. Ong Y.C., Roy S., Andrews P.C., Gasser G. Metal compounds against neglected tropical diseases // Chemical Reviews. 2019. Vol. 119, no. 2. P. 730–796. doi: 10.1021/acs.chemrev.8b00338.
  15. Hernández-Romero D., Rosete-Luna S., López-Monteon A., Chávez-Piña A., Pérez-Hernández N., Marroquín-Flores J., et al. First-row transition metal compounds containing benzimidazole ligands: an overview of their anticancer and antitumor activity // Coordination Chemistry Reviews. 2021. Vol. 439. P. 213930. doi: 10.1016/j.ccr.2021.213930.
  16. Anbu S., Paul A., Surendranath K., Solaiman N.S., Pombeiro A.J.L. A benzimidazole-based new fluorogenic differential/sequential chemosensor for Cu2+, Zn2+, CN-, P2O7 4-, DNA, its live-cell imaging and pyrosequencing applications // Sensors and Actuators: B. Chemical. 2021. Vol. 337. P. 129785. doi: 10.1016/j.snb.2021.129785.
  17. Gökçen M., Orhan E., Taran S. Synthesis and characterization of novel benzimidazole cobalt and copper complexes and applying in Au/PVA/n-Si diode // Physica B: Condensed Matter. 2020. Vol. 589. P. 412217. doi: 10.1016/j.physb.2020.412217.
  18. Likhtenshtein G.I. Stilbenes. Applications in chemistry, life sciences and materials science. Weinheim: Wiley-VCH, 2009. 360 p.
  19. Keylor M.H., Matsuura B.S., Stephenson C.R.J. Chemistry and biology of resveratrol-derived natural products // Chemical Reviews. 2015. Vol. 115, no. 17. P. 8976–9027. doi: 10.1021/cr500689b.
  20. Smirnov V.I., Sinegovskaya L.M., Parshina L.N., Artem’ev A.V., Sterkhova I.V. Copper(II), cobalt(II), manganese(II) and nickel(II) bis(hexafluoroacetylacetonate) complexes with N-vinylimidazole // Mendeleev Communications. 2020. Vol. 30, no. 2. P. 246–248. doi: 10.1016/j.mencom.2020.03.040.
  21. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J, Howard J.A.K., Puschmann H. OLEX2: a complete structure solution, refinement and analysis program // Journal of Applied Crystallography. 2009. Vol. 42. P. 339–341. doi: 10.1107/S0021889808042726.
  22. Sheldrick G.M. A short history of SHELX // Acta Crystallographica. Section A: Foundations of Crystallography. 2008. Vol. 64, no. 1. P. 112–122. doi: 10.1107/S0108767307043930.
  23. Мазалов Л.Н., Трубина С.В., Фомин Э.С., Оглезнева И.М., Парыгина Г.К., Бауск Н.В.. Рентгеноспектральное изучение электронной структуры ацетилацетоната меди(II) // Журнал структурной химии. 2004. Т. 45. N 5. С. 844–851. EDN: PBMCEP.
  24. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений / пер. с англ.; под ред. А.Ю. Цивадзе. В 2 ч. М.: Мир, 1987. Ч. 1. 493 с.
  25. Нефедов В.И., Вовна В.И. Электронная структура химических соединений / отв. ред. И.Б. Барановский. М.: Наука, 1987. 347 c.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать


Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».