Том 59, № 11 (2023)
Статьи
Биологически активные симметричные и несимметричные дикатионные бис-изатингидразоны: что лучше - усложнять или упрощать строение спейсера?
Аннотация
Взаимодействием бис-изатинов, содержащих 1,-ω-алкиленовый, ариленовый или алкилурацильный спейсер, с аммониевыми ацетогидразидами получена серия дикатионных изатин-3-ацилгидразонов симметричного и несимметричного строения. Показано, что противомикробная активность новых соединений зависит от структуры спейсера и природы заместителя в ароматическом фрагменте. Производные на основе 5-замещенных изатинов, в которых гетероциклические фрагменты связаны алкиленовой цепочкой в 9 и 10 атомов углерода, проявляют бактерицидное действие в отношении резистентных штаммов золотистого стафилококка на уровне норфлоксацина и гриба-патогена P. cactorum , вызывающего фитофтороз растений.
Журнал органической химии. 2023;59(11):1387-1409
1387-1409
Окислительное трифламидирование аллилцианида в среде нитрилов
Аннотация
Исследовано взаимодействие трифламида с аллилцианидом в среде бензонитрила и изобутиронитрила в присутствии NBS. В обоих случаях образуются продукты внедрения растворителя - соответствующие амидины. В бензонитриле в зависимости от условий получены изомерные N -(2-бром-3-цианопропил)- N '-(трифлил)бензамидин и N -(1-бром-3-цианопроп-2-ил)- N '-(трифлил)бензамидин в различных соотношениях. Из реакции в изобутиронитриле выделены N -(2-бром-3-цианопропил)- N '-(трифлил)изобутирамидин и продукт диаминирования - N -[3-циано-1-(трифламидо)пропил] изобутирамид.
Журнал органической химии. 2023;59(11):1410-1417
1410-1417
Механохимическое фторирование напроксена и его солей реагентом F-TEDA-BF4
Аннотация
Изучено механохимическое фторирование напроксена и его солей (Li, Na и K) бис(тетрафторборатом) 1-хлорметил-4-фтор-1,4-диазониабицикло[2.2.2]октана (Selectfluor™, F-TEDA-BF4). Реакция напроксена с избытком Selectfluor дает 2-(5,5-дифтор-6-оксо-5,6-дигидронафталин-2-ил)пропионовую кислоту с высоким выходом. Использование небольшого количества Al2O3, SiO2, M2CO3 (M = Na, K, Rb, Cs), ионных жидкостей (ИЖ), краун-эфиров и N-оснований увеличивает скорость реакции напроксена с Selectfluor и долю продукта монофторирования по сравнению с продуктом дифторирования.
Журнал органической химии. 2023;59(11):1418-1426
1418-1426
Синтез спиро[пиррол-3,2'-пирроло[2,1-b]оксазолов] 1,3-диполярным циклоприсоединением 1H-пиррол-2,3-дионов к азометинилидам
Аннотация
1,3-Диполярное циклоприсоединение 1 Н -пиррол-2,3-дионов к азометинилидам, полученным in situ конденсацией L-пролина и арилкарбальдегидов, протекает регио- и диастереоселективно и приводит к образованию замещенных этил-1,2,5',6',7',7a'-гексагидро-3' H -спиро[пиррол-3,2'-пирроло[2,1- b ]оксазол]-4-карбоксилатов. Структура одного из полученных соединений подтверждена методом РСА.
Журнал органической химии. 2023;59(11):1427-1434
1427-1434
N-арилирование 1,2,4- и 1,3,4-оксадиазолонов в условиях активированного ароматического нуклеофильного замещения
Аннотация
Изучены возможности N -арилирования 1,2,4-оксадиазол-5(4 Н )-онов и 1,3,4-оксадиазол-2(3 Н )-онов различными электронодефицитными хлор-и фторзамещенными нитроаренами в условиях активированного ароматического нуклеофильного замещения. Показано значительное отличие реакционной способности 1,2,4- и 1,3,4-оксадиазолонов в реакциях N -арилирования. Разработаны методы синтеза N -нитроарилпроизводных 1,2,4- и 1,3,4-оксадиазолонов, обеспечивающие выходы целевых продуктов на уровне 65-96%с достаточной чистотой.
Журнал органической химии. 2023;59(11):1435-1445
1435-1445
Синтез и антиаритмическая активность новых бензодиоксолзамещенных 4-спироциклоалкан(тетрагидропиран)-6,7-диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолинов
Аннотация
Реакцией [1-(3,4-диметоксифенил)циклоалкан]метил- и [4-(3,4-диметоксифенил)тетрагидро-2 H -пиран-4-ил]метиламинoв с хлорангидридом бензо[ d ][1,3]диоксол-5-карбоновой кислоты синтезированы N -замещенные бензо[ d ][1,3]диоксол-5-карбоксамиды. Циклизацией последних хлорокисью фосфора получены дигидроизохинолины, восстановленные боргидридом натрия до соответствующих 4-спирозамещенных тетрагидроизохинолинов, метилированием которых по Эшвайлеру-Кларку выделены N -метильные производные. Конденсацией вышеуказанных аминов с бензо[ d ][1,3]диоксол-5-карбальдегидом синтезированы основания Шиффа. Восстановлением последних боргидридом натрия получены соответствующие вторичные амины - нециклические аналоги тетрагидроизохинолинов, которые в условиях реакции Эшвайлера-Кларка подвергаются циклизации с образованием N -бензодиоксолметилзамещенных тетрагидроизохинолинов. Большинство синтезированных соединений проявляет слабую антиаритмическую активность.
Журнал органической химии. 2023;59(11):1446-1454
1446-1454
Синтез и реакции аллильных азидов адамантанового ряда
Аннотация
Взаимодействием аллильных бромидов адамантанового ряда с азидом натрия получена смесь продукта нуклеофильного замещения и изомерного азида, образующегося в результате [3,3]-сигматропной перегруппировки. Исследованы реакции эпоксидирования аллилазидов адамантанового ряда. Восстановлением полученного транс- 2-(адамантан-1-ил)-3-(азидометил)оксирана алюмогидридом лития синтезирован ( S *)-(адамантан-1-ил)[( S *)-азиридин-2-ил]метанол, который при нагревании с соляной кислотой дает продукт раскрытия азиридинового кольца - (1 S *,2 R *)-1-(адамантан-1-ил)-3-хлор-1-гидроксипропан-2аминий хлорид.
Журнал органической химии. 2023;59(11):1455-1464
1455-1464
Синтез и химические превращения 1-ариладамантанов
Аннотация
Осуществлен синтез и исследованы превращения 1-ариладамантанов в дымящей азотной кислоте. Нитроксилирование насыщенного каркаса 1-ариладамантанов сопровождается и нитрованием ароматического фрагмента молекулы с образованием 3-(динитроарил)-1-адамантилнитратов. Синтезирован ряд новых полифункциональных соединений на основе реакций замещенных 3-(динитроарил)-1-адамантилнитратов с нуклеофилами в среде концентрированной серной кислоты. За счет полифункциональности полученные соединения могут быть использованы в качестве исходных субстратов в синтезе веществ с широким спектром биологической активности и материалов с комплексом ценных свойств.
Журнал органической химии. 2023;59(11):1465-1481
1465-1481
Применение реакции Кнорра для направленного синтеза производных пиразола как биологически активных солигандов гликонаночастиц золота
Аннотация
На основе реакции ацетилацетона с гидразидами 6-меркаптогексановой, 11-меркаптоундекановой кислот разработан метод синтеза неизвестных ранее 1-(ω-меркаптоацил)-3,5-диметилпиразолов - перспективных солигандов для получения гликонаночастиц золота биомедицинского назначения.
Журнал органической химии. 2023;59(11):1489-1491
1489-1491
Сопряженное электровосстановление CO2 и H+ в присутствии замещенных солей 2,2'-бипиридина
Аннотация
Изучена возможность сопряженного электровосстановления углекислого газа и водорода в присутствии 2,2'-бипиридина и его N -замещенных солей в присутствии кислот с разными значениями р K а. Выявлено влияние силы кислоты на эффективность процесса, в частности определено, что присутствие метилсульфоновой кислоты в системе способствует сопряженному образованию водорода и восстановлению диоксида углерода до муравьиной кислоты. Предложены вероятные механизмы протекающих реакций.
Журнал органической химии. 2023;59(11):1482-1488
1482-1488
Синтез новых полициклических аддуктов на основе тетраазадекалина
Аннотация
Разработан однореакторный метод синтеза 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов каталитической гетероциклизацией 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалина с циклометилирующим реагентом (формальдегид или тетраметилметандиамин) и замещенными анилинами.
Журнал органической химии. 2023;59(11):1492-1496
1492-1496
С- или N-функционализация соли тропилия 2-амино-4-метилтиазолом или 5-аминотетразолом
Аннотация
Методом квантово-химического расчета (АМ1) определены заряды на реакционных центрах 2-амино-4-метилтиазола и 5-аминотетразола, которые предопределяют их взаимодействие с тетрафторборатом тропилия в соответствии с зарядовым контролем процесса. Получены новые соединения 4-метил-5-(циклогепта-11,31,51-триенил)-2-аминотиазол и 5-( N , N -дициклогепта-11,31,51-триенил)аминотетразол.
Журнал органической химии. 2023;59(11):1497-1500
1497-1500
Взаимодействие 1,2,4-триазин5-карбонитрилов с 5-гидроксиэтилсульфанил- и 5-гидроксиэтоксиэтилсульфанил-3-амино-1,2,4-триазолами
Аннотация
Изучено взаимодействие 1,2,4-триазин-5-карбонитрилов с впервые синтезированными 5-гидроксиэтилсульфанил- и 5-гидроксиэтоксиэтилсульфанил-3-амино-1,2,4-триазолами при нагревании в отсутствие растворителя. Показано, что в присутствии в положении С5 1,2,4-триазола гидрокси(этокси)этилсульфанильных заместителей в качестве основных продуктов образуются 5-амино-1,2,4-триазины, тогда как продукты ипсо -замещения цианогруппы в положении С5 триазина, содержащие остаток замещенного 1,2,4-триазола, выделены лишь в качестве побочных. При этом в случае применения 1,2,4-триазола, замещенного в положении С5 фрагментом моноэтиленгликоля, образовывалась сложная смесь продуктов.
Журнал органической химии. 2023;59(11):1501-1506
1501-1506
Синтез глицил-(S)-5-гидроксинорвалина
Аннотация
Дипептид глицил-( S )-5-гидроксинорвалин получен, исходя из 1- трет- бутилового 5-метилового эфира N -( трет -бутоксикарбонил)глицил-( S )-глутаминовой кислоты, в результате омыления и последующего восстановления активированной γ-карбоксильной группы борогидридом натрия с последующим удалением N -Boc и OBu t защитных групп кипячением в смеси диоксан-вода. На примере синтеза ( S )-5-гидроксинорвалина показано, что использованная последовательность химических превращений не сопровождается рацемизацией.
Журнал органической химии. 2023;59(11):1507-1512
1507-1512
Доступный способ синтеза E-N-замещенных- 2-дифенилфосфорилазиридинов
Аннотация
Разработан доступный способ синтеза E - N -замещенных-2-дифенилфосфорилазиридинов с высокими выходами взаимодействием (1,2-дибромэтил)(дифенил)фосфиноксида с рядом первичных аминов, в частности, метил-,этил-, изопропил-, трет -бутил, циклогексил-, бензил-аминами при комнатной температуре в присутствии гидроксида натрия. Изучена антибактериальная активность синтезированных соединений.
Журнал органической химии. 2023;59(11):1513-1518
1513-1518