Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 51, № 12 (2025)
Статьи
ОПТОЭЛЕКТРОННЫЕ И ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА НОВЫХ ДИЭТИЛЗАМЕЩЕННЫХ КОМПЛЕКСОВ ОЛОВА(IV) С ОСНОВАНИЯМИ ШИФФА, СОДЕРЖАЩИМИ ГИДРАЗОНОВЫЙ ФРАГМЕНТ
Аннотация
Конденсацией диэтилолово оксида Et2SnO с рядом оснований Шиффа, содержащих гидразоновый фрагмент, получены новые монюдерные комплексы олова(IV). Строение комплексов подтверждено методами спектроскопии ЯМР на ядрах 1H, 13C и 119Sn, а также рентгеноструктурного анализа (CCDC № 2451176 (I), 2451177 (II) и 2451178 (IV)). С помощью УФ-спектроскопии и циклической вольтамперометрии изучены оптоэлектронные и редокс свойства комплексов I–IV, а также проведена оценка значения энергетической щели. Электрохимическое окисление и восстановление комплексов I, II и III носят необратимый характер и сопровождаются дальнейшими химическими превращениями. В отличие от них, электровосстановление комплекса IV с пинцерным лигандом приводит к образованию очень устойчивых анион-радикальных частиц.
745–762
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ И КИНЕТИЧЕСКИЙ ФАКТОРЫ ФОРМИРОВАНИЯ СТРУКТУРЫ БИС-ХЕЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ NI(II) С О-ГИДРОКСИ- И О-МЕРКАПТОАЗОБЕНЗОЛАМИ. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ
Аннотация
Методом теории функционала плотности рассчитаны молекулярные структуры и относительные энергии стереоизомеров низкоспиновых бискелатных комплексов Ni(II) с о-гидрокси- и о-меркапто-азобензольными лигандами при учете возможности образования транс- и цис-изомерных структур с шести- и пятичленными металлоциклами. Кинетический фактор формирования структуры комплексов NiL2 изучен в рамках постадийной модели их образования (Ni2+ + (L)– → (NiL)+, (NiL)+ + (L)– → NiL2). Показано, что наиболее предпочтительный изомер комплексов определяется не только энергетической выгодой одной из возможных конфигураций, но также его кинетической доступностью, определяемой активационными барьерами реакций изомеризации продуктов, образующихся на первой стадии взаимодействия исходных реагентов.
763–773
ЛИТИЕВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ 5-МЕТИЛ-5,10- ДИГИДРОИНДЕНО[1,2-b]ИНДОЛА И 1,3,5-ТРИМЕТИЛ-6Н- ДИГИДРОИНДЕНО[2,1-b]ИНДОЛА: СИНТЕЗ И МОЛЕКУЛЯРНОЕ СТРОЕНИЕ
Аннотация
По реакции 1,3-диметил-5,6-дигидроиндено[2,1-b]индола с йодистым метилом в присутствии цегилтриметиламмоний бромида получен 1,3,5-триметил-6Н-индено[2,1-b]индол (L1H). Молекулярное строение соединения подтверждено методом PCA. Лиганды L1H и 5-метил-5,10-индено[1,2-b]индол (L2H) металлируются н-булиллитием в диэтиловом эфире при 0°C с образованием соответствующих литиевых производных L1Li(Et2O)2 (I) и L2Li(Et2O)2 (II). Согласно данным PCA, комплекс лития II имеет мономерное строение, при этом в независимой области кристаллической ячейки располагаются две кристаллографически независимые молекулы комплекса. В молекуле IIб катион лития координирован пятичленным циклом лиганда по η5-, а в молекуле IIа – по η3-типу.
774–782
СИНТЕЗ, КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА МЕТАЛЛ- ОРГАНИЧЕСКОГО КООРДИНАЦИОННОГО ПОЛИМЕРА [CD2(Bdc),Dabco]
Аннотация
Взаимодействием нитрата кадмия, терефталевой кислоты (Bdc) и 1,4-диазабицикло [2.2.2] октана (Dabco) в N,N-диметилформамиде получен новый координационный полимер [Cd2(Bdc),Dabco] (I), строение которого определено методом рентгеноструктурного анализа (CCDC № 2441975). Данный МОКП демонстрирует высокую термическую стабильность, быстрая потеря массы начинается при температуре выше 420˚С. Соединение I проявляет фотолюминесценцию при 430 нм (λек = 380 нм) с временами жизни 5 и 12 не и квантовым выходом 6%.
783–791
ПОИСК СОЧЕТАНИЙ МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАНОАНИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ КАДМИЯ И ЦИНКА
Аннотация
Исследована возможность получения смешаноанионных комплексов кадмия и цинка с различными сочетаниями анионов монокарбоновых кислот. При совмещении в составе соединений пентафторбензоатного (Pfb), бензоатного (Bz) анионов и 1,10-фенантролина (Phen) формируются кристаллы ранее описанных гомоанионных соединений. При использовании 2,3,5,6-тетрафтор-4-(трифторметил)фенилацетатного (Tfpha) или 3,5-динитробензоатного (Dnb) анионов вместо пентафторбензоатного удалось выделить смешаноанионные соединения [Cd2(Phen)2(Tfpha)2(Bz)2] (I), [Cd3(Phen)2(Dnb)3(Bz)3][Cd3(Phen)2(Dnb)4.5(Bz)1.5] (II), [Zn3(Phen)2(Dnb)4(Bz)2] · 2(C6H6) (III), [ZnCd2(Phen)2(Dnb)5(Bz)] · 3 (C6H6) · (MeOH) (IV). В структуре соединений II и IV по данным PCA в некоторых позициях анионов уточняются одновременно Bz- и Dnb-анионы в различном соотношении. На примере соединений [Cd2(Phen)2(Dnb)2(Pha)2] (V) и [Zn(H2O)(Phen)(Dnb)(Pha)] · MeCN (VI, Pha = фенилацетатный анион) показано, что смешаноанионные комплексы также формируются при совмещении на ионах цинка и кадмия конформационно подвижного фенилацетатного и стереохимически более жесткого 3,5-динитробензоатного. Синтезированные соединения I–VI охарактеризованы методом PCA (CCDC № 2443227, 2443228, 2443229, 2443230, 2443231, 2443232 соответственно), ИК-спектроскопии и CHN-анализа. Детально проанализирована структура и кристаллические упаковки полученных комплексов. Выявлено, что основной вклад в стабилизацию кристаллических упаковок вносят NO2 взаимодействия π···π, C–H···F, N–O···π, NO2···NO2.
792–808
АНАЛИЗ СПИНОВОГО СОСТОЯНИЯ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА С ГИДРОКСИ-ЗАМЕЩЕННЫМИ 2,6-БИС(ПИРАЗОЛ-3-ИЛ) ПИРИДИНАМИ ПРИ ДЕПРОТОНИРОВАНИИ В РАСТВОРЕ
Аннотация
Простым смешением гексагидрата перхлората железа(II) с соответствующим 2,6-бис(пиразол-3-ил)пиридином, содержащим фенильную (LH) или орто-дифторфенильную (LF) группу в первом положении пиразолильного фрагмента и способную к депротонированию гидроксигруппу в его пятом положении, в дейтерометаноле в ампуле для спектроскопии ЯМР получены ранее описанные комплексы железа(II) [Fe(LH)2](ClO4)2 и [Fe(LF)2](ClO4)2 находящиеся в высокоспиновом состоянии согласно анализу температурной зависимости химических сдвигов их сигналов в спектрах 1Н ЯМР. С помощью этого же подхода продемонстрирована возможность in situ обратимого депротонирования pH-чувствительных гидроксигрупп в их лигандах под действием 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена и проверена возможность смещения спинового равновесия путем их депротонирования.
809–819