Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 50, № 5 (2024)
Статьи
Синтез и исследование моноарилгидразиноаценафтенонов и комплекса никеля на основе пиридин-замещенного производного
Аннотация
При взаимодействии аценафтенхинона с соответствующей солью арилгидразина синтезированы три моноарилгидразиноаценафтенона: моно(2-пиридил)гидразиноаценафтенон (Py-mhan, L1), моно(4-цианофенил)гидразиноаценафтенон (4-CN-Ph-mhan, L2) и моно(3,4,6-трифтор-2-пиридил)гидразиноаценафтенон (FPy-mhan, L3); соединения L2 и L3 получены впервые. Дальнейшее взаимодействие L1 с хлоридом никеля в стехиометрии 2 : 1 приводит к октаэдрическому комплексу [Ni(Py-mhan)2] (I), в котором Py-mhan выступает в качестве тридентатного лиганда. Все полученные соединения охарактеризованы с помощью элементного анализа, спектроскопии ИК и ЯМР 1H, циклической вольтамперометрии, кристаллическая структура L3 и I определена с помощью рентгеноструктурного анализа.
287-295
Фотолюминесцентные комплексы лантанидов(III) на основе 2-[((4-хлорфенил)амино)метилен]-5,5-диметил-циклогексан-1,3-диона
Аннотация
На основе 2-[((4-хлорфенил)амино)метилен]-5,5-диметил-циклогексан-1,3-диона (L) синтезированы пять координационных соединений с общей формулой [LnL2(NO3)3]n (Ln3+ = Eu (I), Sm (II), Tb (III), Dy (IV) и Gd (V)). Кристаллические структуры лиганда и комплекса III установлены методом РСА монокристаллов (CCDC № 2298715 (L) и 2298716 (III)). Комплекс III является полимерным за счет бидентатно-мостиковой координации лиганда атомами кислорода фрагмента циклогександиона, координационное число центрального атома равно десяти. По данным РФА, все полученные поликристаллические соединения изоструктурны монокристаллам комплекса III. Исследованы фотолюминесцентные свойства лиганда и координационных соединений в поликристаллическом состоянии. Показано, что перенос энергии с лиганда на ион лантанида(III) по “антенному” механизму происходит в случае соединений европия(III), самария(III) и тербия(III). Наибольшее значение квантового выхода среди серии комплексов наблюдается для соединения I (21.9%), а значение эффективности сенсибилизации для комплекса европия(III) составляет 43.5%.
296-309
Координационные соединения нитрата и перхлората кобальта(II) с ацетамидом и карбамидом – прекурсоры при получении каталитически активного тетраоксида трикобальта
Аннотация
Взаимодействием нитрата или перхлората кобальта(II) с ацетамидом (AA) или карбамидом (Ur) в водной среде получены координационные соединения [Co(Ur)4](NO3)2 (I), [Co(Ur)6](NO3)2 (II), [Co(AA)4(H2O)2](NO3)2 (III), [Co(AA)4(H2O)2](NO3)2 ∙ 2AA (IV), [Co(Ur)6](ClO4)2, (V), [Co(AA)4(H2O)2](ClO4)2 (VI), [Co(AA)6](ClO4)2 (VII). Совокупностью физико-химических методов анализа был установлен состав выделенных комплексов, а также была решена кристаллическая и молекулярная структура соединений II, V, VI, VII. Детально изучены особенности термического поведения всех полученных соединений в широком интервале температур. Показано, что данные соединения могут быть использованы в качестве прекурсоров при получении наноразмерного Co3O4 методом самораспространяющего высокотемпературного синтеза. Для полученного таким образом Co3O4 изучена каталитическая активность в модельной реакции эпоксидирования аллилового спирта.
310-321
Ациклические диаминокарбеновые комплексы платины(IV), полученные на основе окислительного присоединения MеI и I2
Аннотация
Окислительное присоединение метилиодида или молекулярного иода к бис-(С,N-хелатным) депротонированным диаминокарбеновым комплексам платины(II) [Pt{C(N(H)Ar)(NC(N(H)Ph)N(Ph)}2] (Ar = C6H3-2,6-Me2 (Xyl) C6H2-2,4,6-Me3 (Mes), C6H4-4-Me (pTol) приводит к образованию соответствующих производных платины(IV) с выходом 89–99%. Добавление CF3CO2H сопровождается протонированием атомов азота диаминокарбенового фрагмента с образованием катионных комплексов [[PtI(X){C(N(H)Ar)(NC(N(H)Ph)N(Ph)}2]CF3CO2H (X = Me, I). Структура соединений установлена с помощью элементного анализа, масс-спектрометрии высокого разрешения с электрораспылительной ионизацией (МСВР ЭРИ), ИК-спектроскопии, спектроскопии ЯМР 1H, 13C{1H}, 19F{1H}, 195Pt{1H}, методов 2D-спектроскопии ЯМР (1H,1Н-COSY, 1H,1Н-NOESY, 1H,13C-HSQC, 1H, 13C-HMBC, 1H, 15N-HSQC, 1H, 15N-HMBC), рентгеноструктурного и термогравиметрического анализов. Полученные комплексы платины(IV) термически стабильны до температуры 200–260°C и являются электронейтральными молекулами с октаэдрической координационной сферой, образованной двумя депротонированными диаминокарбеновыми C,N-хелатными заместителями и расположенными в апикальных положениях иодом и метилом или двумя атомами иода.
322-333
Комплексы лантанидов с 1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклононаном
Аннотация
Взаимодействие 1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклононана с тетрагидрофуранатами хлоридов самария, гадолиния и тербия приводит к образованию моноядерных комплексов вида [LnCl3(Me3tacn)(THF)n] (Me3tacn = = 1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклононан; Ln = Sm (I), Gd (II), n = 1; Ln = Tb (III), n = 0). Действие 1,2,4-трифенилциклопентадиенилкалия на комплексы I или II позволяет получить моно(циклопентадиенильные) комплексы [CpPh3LnCl2(Me3tacn)] (CpPh3 = 1,2,4-трифенилциклопентадиенил; Ln = Sm (IV), Gd (V)). Комплексы IV и V образуются даже при использовании двухкратного избытка CpPh3K. Молекулярное строение комплексов I–V установлено методом рентгеноструктурного анализа (CCDC № 2299485 (I), 2299487 (II), 2299486 (III), 2305352 (IV), 2306051 (V)).
334-343
Синтез галогензамещенных [12]меркуракарборандов-4. Кристаллическая структура {[(9,12-I2-C2B10H8-1,2-Hg)4]Cl}Na(H2O)n
Аннотация
Взаимодействием дилитиевых производных 9,12-дигалоген-орто-карборанов 1,2-Li2-C2B10H8-9,12-X2 (X = Cl, Br, I) с хлоридом ртути HgCl2 получен ряд комплексов хлорид иона с галогенпроизводными [12]меркуракарборанда-4 – {[(9,12-X2-C2B10H8-1,2ʹ-Hg)4]Cl}Na · nH2O. Молекулярная кристаллическая структура комплекса октаиодного производного [12]меркуракарборанда-4 с хлорид ионом установлена методом рентгеноструктурного анализа. Обнаружено, что заместители на периферии ртутьсодержащего макроцикла могут оказывать существенное влияние на его геометрию, приводя к переходу из плоской конформации в конформацию бабочки, геометрия которой определяется совокупностью межмолекулярных взаимодействий в кристалле.
344-352