Features of reactions of α-substituted acetylacetonate complexes

Capa

Citar

Texto integral

Resumo

The reactions of coordinated ligands in acetylacetonate complexes of chromium and boron difluoride were studied by chromatograph mass spectrometry. It was found that bromo- and thiophenyl-substituted acetylacetonates of boron difluoride, unlike chromium complexes, do not interact with thiophenol. The interaction of thio-substituted chelates with SO2Cl2 also occurs differently. For chromium complexes, the reaction is accompanied by the replacement of the thioalkyl or thioaryl substituent by a chlorine atom. Thioethyl-substituted acetylacetonate of boron difluoride reacts with SO2Cl2 like aromatic analogues with chlorination of the ethyl group. Thioaryl-substituted acetylacetonate of boron difluoride does not react with SO2Cl2. In addition, it was found that bromo- and thiosubstituted chromium acetylacetonates react with sulfenyl chlorides with the replacement of the α-substituent by a chlorine atom. It was suggested that the difference in the reactivity of chromium acetylacetonates and boron difluoride is due to different charge distributions in the chelate cycle. The significant electroacceptor character of the BF2 group leads to the appearance of a positive charge on the substituent associated with the chelate cycle of the boron complexes.

Texto integral

Acesso é fechado

Sobre autores

I. Svistunova

Far Eastern Federal University, Institute of Science-Intensive Technologies

Autor responsável pela correspondência
Email: svistunova.iv@dvfu.ru
Rússia, Vladivostok

G. Tretyakova

Far Eastern Federal University, Institute of Science-Intensive Technologies

Email: svistunova.iv@dvfu.ru
Rússia, Vladivostok

Bibliografia

  1. Marciniec B., Pietraszuk C., Pawluć P., Maciejewski H. // Chem. Rev. 2022. V. 122. № 3. P. 3996. https:// doi.org/10.1021/acs.chemrev.1c00417
  2. Пушкарев А.П., Бочкарев М.Н. // Успехи химии. 2016. Т. 85. С. 1338.
  3. Сыркин В.Г. CVD-метод. Химическое парофазное осаждение. М.: Наука, 2000. 496 с.
  4. Туранова О.А., Гарифзянова Г.Г., Туранов А.Н. // Журн. общ. химии. 2010. Т. 80. № 11. С. 1854.
  5. Мирочник А.Г., Федоренко Е.В. // Изв. АН. Сер. хим. 2023. Т. 72. № 1. С. 223.
  6. Мирочник А.Г., Любых Н.А., Федоренко Е.В., Белолипцев А.Ю. // Изв. АН. Сер. хим. 2023. Т. 72. № 5. С. 1122.
  7. Collman J.P. // Angew. Chem. Int. Ed. 1965. V. 4. № 2. P. 132. https://doi.org/10.1002/anie.196501321
  8. Collman J.P., Marshall R.L., Young W.L. et al. // Inorg. Chem. 1962. V. 1. № 3. P. 704.
  9. Гухман Е.В., Реутов В.А. // Журн. общ. химии. 2003. Т. 73. № 10. С. 1671.
  10. Yoshida Z., Ogoshi H., Shimidzu Y. // Tetrahedron Lett. 1969. V. 10. № 27. P. 2255. https://doi.org/10.1016/S0040-4039(01)88134-X
  11. Yoshida Z., Ogoshi H., Shmidzu Y. // Kogyo Kagaku Zasshi. 1969. V. 72. № 8. P. 1648.
  12. Реутов В.А., Свистунов Г.М., Шапкин Н.П. // Журн. общ. химии. 1987. Т. 57. № 9. С. 2060.
  13. Свистунова И.В., Шапкин Н.П. // Журн. общ. химии. 2013. Т. 83. № 11. С. 1859.
  14. Свистунова И.В., Шапкин Н.П., Свистунов Г.М. // Журн. общ. химии. 2001. Т. 71. № 9. С. 1435.
  15. Свистунова И.В., Федоренко Е.В. // Журн. общ. химии. 2008. Т. 78. № 8. С. 1280.
  16. Singh P.R., Sahai R. // Austral. J. Chem. 1967. V. 20. № 4. P. 639. https://doi.org/10.1071/CH9670639
  17. Weissberger A., Proskauer E.S., Riddick J.A., Toops E.E. Organic Solvents. Physical Properties and Methods of Purifiation. N.Y.: Interscience Publ., 1955. 552 p. https://doi.org/10.4236/msa.2015.61001
  18. Гетероциклические соединения. Т. 5. Пер. с англ. / Под ред. Элдерфилда Р. М.: Изд-во иностр. литер., 1961. 602 с.
  19. Свистунова И.В., Герасименко А.В., Короченцев В.В. и др. // Журн. структур. химии. 2012. Т. 53. № 6. С. 1129.
  20. Коваль И.В. // Успехи химии. 1995. Т. 64. № 8. С. 781.
  21. Свистунова И.В., Шапкин Н.П., Зязева М.Ю. // Журн. общ. химии. 2010. Т. 80. № 12. С. 1968.
  22. Mitchell R.H. // Tetrahedron Lett. 1973. V. 14. № 44. P. 4395. https://doi.org/10.1016/S0040-4039(01)87231-2
  23. Thea S., Cevascko G. // Tetrahedron Lett. 1988. V. 29. № 23. P. 2865. https://doi.org/10.1016/0040-4039(88)85232-8
  24. Kharasch N., Langford R.B. // J. Org. Chem. 1963. V. 28. № 7. P. 1903. https://doi.org/10.1021/jo01042a507
  25. Свистунов Г.М., Шапкин Н.П., Разов В.И. и др. // Журн. общ. химии. 1990. Т. 60. № 6. С. 1359.

Arquivos suplementares

Arquivos suplementares
Ação
1. JATS XML
Baixar
2. additional materials
Baixar (124KB)
Metadados
3. Fig. 1. Scheme of interaction of F2B(acacSCN) (II) with thiophenol.

Baixar (62KB)
Metadados
4. Fig. 2. Proposed scheme of interaction of halogen- and RS-substituted metal acetylacetonates with thiols.

Baixar (74KB)
Metadados
5. Fig. 3. Scheme of interaction of RS-substituted metal acetylacetonates with sulfuryl chloride.

Baixar (31KB)
Metadados
6. Fig. 4. Scheme of interaction of thioethyl-substituted acetylacetonates of boron difluoride with sulfuryl chloride.

Baixar (81KB)
Metadados
7. Fig. 5. Scheme of interaction of Cr(acacSPh)3 and Cr(acacSEt)3 with sulfenyl chloride.

Baixar (35KB)
Metadados
8. Fig. 6. Interaction of Cr(acacBr)3 with sulfenyl chloride.

Baixar (23KB)
Metadados

Declaração de direitos autorais © Russian Academy of Sciences, 2025

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».