МОРФОЛОГИЧЕСКИЕ ПЕРЕХОДЫ В РАСТВОРАХ МАКРОМОЛЕКУЛ С СОЛЬВОФИЛЬНОЙ ОСНОВНОЙ ЦЕПЬЮ И ОРИЕНТАЦИОННО-ПОДВИЖНЫМИ СОЛЬВОФОБНЫМИ БОКОВЫМИ ГРУППАМИ

Обложка

Цитировать

Полный текст

Аннотация

Разработана теоретическая модель, описывающая самосборку в разбавленных растворах амфифильных макромолекул с остовом из сольвофильных звеньев (P-групп) и сольвофобными боковыми цепями (H-группами), обладающими ориентационной подвижностью относительно звеньев основной цепи. В рамках сильной сегрегации, при которой размер нерастворимых областей формируемых мицелл порядка размера гидрофобных боковых цепей, рассчитаны диаграммы состояния раствора без учета и с учетом вклада ориентационной энтропии боковых групп в полную свободную энергию раствора при различных термодинамическом качестве растворителя для макромолекул и частоте регулярной пришивки H-групп и найдены области стабильности сферических, цилиндрических мицелл и плоских бислоев (везикул). Получено, что вклад ориентационной энтропии оказывает существенное влияние на вид диаграмм состояния. В случае учета ориентационной подвижности условия стабильности цилиндрических мицелл оказываются очень чувствительны к изменению плотности пришивки боковых групп, что может служить причиной, по которой формирование длинных цилиндрических (червеобразных) мицелл не наблюдается в эксперименте и компьютерном моделировании. Как было показано ранее на качественном уровне, ориентационная подвижность боковых групп может приводить к появлению ориентационно-индуцированного притяжения между полимерными мицеллами (Buglakov A.I., Larin D.E., Vasilevskaya V.V. // Polymer. 2021. V. 232. P. 124160). В настоящей работе были произведены точные аналитические расчеты энергии ориентационно-индуцированного притяжения для случая взаимодействия двух плоских бислойных мицелл. На расстояниях порядка размера боковой H-группы, силы ориентационно-индуцированного притяжения намного больше сил Ван-дер-Ваальса и, следовательно, именно ориентационно-индуцированное притяжение может быть определяющим при образовании крупных агрегатов, наблюдаемых в экспериментах.

Об авторах

Г. А. Шульдяков

Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук

Email: larin@polly.phys.msu.ru
Россия, 119991, Москва, ул. Вавилова, 28

А. И. Буглаков

Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук

Email: larin@polly.phys.msu.ru
Россия, 119991, Москва, ул. Вавилова, 28

Д. Е. Ларин

Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук
; Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова. Физический факультет

Автор, ответственный за переписку.
Email: larin@polly.phys.msu.ru
Россия, 119991, Москва, ул. Вавилова, 28; Россия, 119991, Москва, Ленинские горы

Список литературы

  1. Kale T.S., Klaikherd A., Popere B., Thayumanavan S. // Langmuir. 2009. V. 25. P. 9660.
  2. Zhang J., Liu K., Müllen K., Yin M. // Chem. Commun. 2015. P. 5111541.
  3. Vasilevskaya V.V., Govorun E.N. // Polym. Rev. 2019. V. 59. P. 625.
  4. Zhang H., Ruckenstein E. // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 814.
  5. Peng D., Zhang X., Huang X. // Polymer. 2006. V. 47. P. 6072.
  6. Ivanova A.S., Mikhailov I.V., Polotsky A.A., Darinskii A.A., Birshtein T.M., Borisov O.V. // J. Chem. Phys. 2020. V. 152. P. 081101.
  7. Borisov O.V., Polotsky A.A., Rud O.V., Zhulina E.B., Leermakers F.A.M., Birshtein T.M. // Soft Matter. 2014. V. 10. P. 2093.
  8. Liang X., Liu Y., Huang J., Wei L., Wang G. // Polym. Chem. 2015. V. 6. P. 466.
  9. Uhrig D., Mays J.W. // Macromolecules. 2002. V. 35. P. 7182.
  10. Rosen B.M., Wilson C.J., Wilson D.A., Peterca M., Imam M.R., Perec V. // Chem. Rev. 2009. V. 109. P. 6275.
  11. Zhulina E.B., Sheiko S.S., Borisov O.V. // Soft Matter. 2022. V. 18. P. 8714.
  12. Erukhimovich I., Theodorakis P.E., Paul W., Binder K. // J. Chem. Phys. 2011. V. 134. P. 054906.
  13. Buglakov A.I., Larin D.E., Vasilevskaya V.V. // Macromolecules. 2020. V. 53. № 12. P. 4783.
  14. Holmberg K., Jonsson B., Kronberg B., Lindman B. // Surfactants and Polymers in Aqueous Solution. Second Ed. New York: Wiley, 2002.
  15. Glagoleva A.A., Vasilevskaya V.V. // J. Colloid Interface Sci. 2021. V. 585. P. 408.
  16. Ahsan H. // J. Carbohydr. Chem. 2019. V. 38. P. 213.
  17. Wang X., Zhang H., Liang X., Shi L., Chen M., Wang X., Liu W., Ye Z. // Energy Fuels. 2021. V. 35. P. 1143.
  18. Rouzes C., Durand A., Leonard M., Dellacherie E.J. // Colloid Interface Sci. 2002. V. 253. P. 217.
  19. Lazutin A.A., Govorun E.N., Vasilevskaya V.V., Khokhlov A.R. // J. Chem. Phys. 2015. V. 142. P. 184904.
  20. Chen Y., Kushner A.M., Williams G.A., Guan Z. // Nat. Chem. 2012. V. 4. P. 467.
  21. Nichifor M. // Polymers. 2023. V. 15. P. 1065.
  22. Du X., Liu Y., Wang X., Yan H., Wang L., Qu L., Kong D., Qiao M., Wang L. // Mater. Sci. Eng. C. 2019. V. 104. P. 109930.
  23. Bianculli R.H., Mase J.D., Schulz M.D. // Macromolecules. 2020. V. 53. P. 9158.
  24. Wang F., Xiao J., Chen S., Sun H., Yang B., Jiang J., Zhou X., Du J. // Adv. Mater. 2018. V. 30. № 17. P. 1705674.
  25. Myrick J.M., Vendra V.K., Krishnan S. // Nanotechnol. Rev. 2014. V. 3. P. 319.
  26. Foght J.M., Gutnick D.L., Westlake D.W. // Appl. Environ. Microbiol. 1989. V. 55. P. 36.
  27. Wu Z., Li H., Zhao X., Ye F., Zhao G. // Carbohydr. Polym. V. 284. P. 119182.
  28. Akiyoshi K., Deguchi S., Moriguchi N., Yamaguchi S., Sunamoto J. // Macromolecules. 1993. V. 26. P. 3062.
  29. Sato T., Yang J., Terao K. // Polym. J. 2022. V. 54. P. 403.
  30. Peng D., Zhang X., Feng C., Lu G., Zhang S., Huang X. // Polymer. 2007. V. 48. P. 5250.
  31. Li Y., Zhang Y., Yang D., Feng C., Zhai S., Hu J., Lu G., Huang X. // Polym. Chem. 2009. V. 47. P. 6032.
  32. Ding A., Xu J., Gu G., Lu G., Huang X. // Sci. Rep. 2017. V. 7. P. 12601.
  33. Halamish H.M., Trousil J., Rak D., Knudsen K.D., Pavlova E., Nyström B., Štěpánek P., Sosnik A. // J. Colloid Interface Sci. V. 553. P. 512.
  34. Ярославов А.А., Аржаков М.С., Хохлов А.Р. // Вестн. РАН. 2022. Т. 92. С. 961.
  35. Zhang C., Zhang R., Zhu Y., Wei W., Gu Y., Liu X. // Mater. Lett. 2016. V. 164. P. 15.
  36. Besheer A., Hause G., Kressler J., Mäder K. // Biomacromolecules. 2007. V. 8. P. 359.
  37. Ma Y., Cao T., Webber S.E. // Macromolecules. 1998. V. 31. P. 1773.
  38. Kuroda K., Fujimoto K., Sunamoto J., Akiyoshi K. // Langmuir. 2002. V. 18. P. 3780.
  39. Michailova V.I., Momekova D.B., Velichkova H.A., Ivanov E.H., Kotsilkova R.K., Karashanova D.B., Mileva E.D., Dimitrov I.V., Rangelov S.M. // J. Phys. Chem. B. 2018. V. 122. № 22. P. 60728.
  40. Riemer S., Prévost S., Dzionara M., Gasser U., Gradzielski M. // Polymer. 2017. V. 128. P. 78.
  41. Buglakov A.I., Larin D.E., Vasilevskaya V.V. // Polymer. 2021. V. 232. P. 124160.
  42. Buglakov A.I., Vasilevskaya V.V. // J. Colloid Interface Sci. 2022. V. 614. P. 181.
  43. Glagoleva A.A., Vasilevskaya V.V., Khokhlov A.R. // Macromol. Theory Simul. 2015. V. 24. P. 393.
  44. Borisov O.V., Halperin A. // Langmuir. 1995. V. 11. P. 2911.
  45. Esquenet C., Terech P., Boué F., Buhler E. // Langmuir. 2004. V. 20. № 9. P. 3583.
  46. Borisov O.V., Halperin A. // Macromolecules. 1996. V. 29. P. 2612.
  47. Milner S.T., Witten T.A. // Macromolecules. 1992. V. 25. № 20. P. 5495.
  48. Semenov A.N., Joanny J.-F., Khokhlov A.R. // Macromolecules. 1995. V. 28. P. 1066.
  49. Halperin A. // Macromolecules. 1991. V. 24. P. 1418.
  50. Witten T.A. // J. phys. France. 1988. V. 49. P. 1055.
  51. Tam K.C., Ng W.K., Jenkins R.D. // J. Appl. Polym. Sci. 2006. V. 102. P. 5166.
  52. Pan J., Gao L., Sun W., Wang S., Shi X. // Macromolecules. 2021. V. 54. № 13. P. 5962.
  53. Wang S., Liu M., Gao L., Guo G., Huo Y. // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2019. V. 11. P. 19554.
  54. Wang S., Li S., Gao L. // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2019. V. 11. P. 43622.
  55. Yanagisawa Y., Nan Y., Okuro K., Aida T. // Science. 2018. V. 359. P. 72.
  56. Grosberg A.Yu., Khokhlov A.R. // Statistical Physics of Macromolecules. New York: AIP Press, 1994.
  57. Vasilevskaya V.V., Khalatur P.G., Khokhlov A.R. // Macromolecules. 2003. V. 36. № 26. P. 10103.
  58. Maresov E.A., Semenov A.N. // Macromolecules. 2008. V. 41. P. 9439.
  59. Subbotin A.V., Semenov A.N. // Polymer Science C. 2012. V. 54. № 1. P. 36.
  60. Larin D.E., Govorun E.N. // Polymer Science A. 2019. V. 61. № 5. P. 710.
  61. Israelachvilli J.N. // Intermolecular and Surface Forces. San Diego: Elsevier, 2011.
  62. Helfrich W.Z. // Naturforsch. 1973. V. 28. P. 693.
  63. Larin D.E., Glagoleva A.A., Govorun E.N., Vasilevskaya V.V. // Polymer. 2018. V. 146. P. 230.
  64. Lifshitz I.M., Grosberg A.Y., Khokhlov A.R. // Rev. Mod. Phys. 1978. V. 50. P. 683.
  65. Flory P.J. // Principles of Polymer Chemistry. Ithaca: Cornell Univ. Press, 1953.
  66. Pramod P.S., Takamura K., Chaphekar S., Balasubramanian N., Jayakannan M. // Biomacromolecules. 2012. V. 13. P. 3627.

Дополнительные файлы


© Г.А. Шульдяков, А.И. Буглаков, Д.Е. Ларин, 2023

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».