Синтез и строениe 1-алкокси-1,4-диоксо-2- алкенолятов натрия и бис-(4-алкил(арил)-1-оксо- 1-алкоксиалкан-2,4-дионато)металлов(II) на их основе

Обложка

Цитировать

Полный текст

Аннотация

Синтез практически значимых металлокомплексов с карбонилсодержащими лигандами является приоритетной задачей современной органической химии. Комплексообразованием 1-алкокси-1,4-диоксо-2-алкенолятов натрия, полученных конденсацией алкил(арил)метилкетонов с диалкилоксалатами в присутствии в качестве конденсирующего реагента натрия или гидрида натрия, с солями металлов (цинка(II), меди(II) и никеля(II)) выделены новые бис-(4-алкил(арил)-1-оксо-1-алкоксиалкан-2,4-дионато)металлы(II). Строение  синтезированных оксоенолятов натрия и металлокомплексов подтверждено спектральными методами анализа (ИК-, ЯМР 1Н-, ЯМР 13С-спектроскопии и масс-спектрометрии). В ИК-спектрах твердых образцов выделенных соединений обнаружены полосы валентных колебаний сложноэфирных карбонильных групп, а также эфирные полосы высокой интенсивности, обусловленные колебаниями связей С-О-С. Для соединений, содержащих ароматические фрагменты в ИК-спектрах, найдены полосы, отвечающие колебаниям монозамещенных бензольных колец. В спектрах ЯМР 1Н оксоенолятов натрия и металло-комплексов, записанных в ДМСО-d6, присутствуют классические сигналы этокси- и н-бутоксифрагментов, метиновых протонов, а также протонов ароматических колец. Химические сдвиги углеродных атомов в спектрах ЯМР 13С окоенолятов натрия хорошо сопоставимы со справочными значениями. В масс-спектрах синтезированных соединений, зарегистрированных в режиме электрораспыления, наблюдаются сигналы протонированных и катионированных молекул [M+H]+, [M+NH4]+, [M+Na]+, [M+K]+. С использованием квантово-химических методов построены  модели полученных соединений и рассчитаны энергии образования и константы диссоциации. Оптимизация геометрических параметров равновесных состояний оксоенолятов натрия и металлокомплексов произведена в рамках двух методов: теории функционала плотности (DFT) и самосогласованного поля (SCF). Относительные величины энергий образования свидетельствуют о высокой стабильности синтезированных веществ, при этом, согласно полученным данным, большей устойчивостью в газовой фазе характеризуются медные комплексы.

Об авторах

Е. А. Кунавина

Оренбургский государственный университет

Автор, ответственный за переписку.
Email: kea20072007@yandex.ru

С. А. Пешков

Оренбургский государственный университет

Email: darvin156@mail.ru

А. Ю. Искандаров

Ташкентский государственный педагогический университет

Email: oybekiskandarov@mail.ru

Список литературы

  1. Popov L.D., Morozov A.N., Shcherbakov I.N., Tupolova Yu.P., Lukov V.V., Kogan V.A. Metal complexes with polyfunctional ligands based of bis(hydrazones) of dicarbonyl compounds // Russian Chemical Reviews. 2009. Vol. 78. Issue 7. P. 643–658. https://doi.org/10.1070/RC2009v078n07ABEH003890
  2. Levchenkov S.I., Shcherbakov I.N., Popov L.D., Lyubchenko S.N., Tsaturyan A.A., Beloborodov S.S., et al. Transition metal comple-xes with 2,6-di-tert-butyl-p-quinone 1′-phthalazinylhydrazone // Russian Journal of General Chemistry. 2013. Vol. 83. Issue 10. P. 1928–1936. https://doi.org/10.1134/S1070363213100216
  3. Burlov A.S., Zaichenko S.B., Popov L.D., Vlasenko V.G., Borodkin G.S., Makarova N.I., et al. Synthesis, structure, and spectral properties of 3,5-di-tert-butyl-1,2-benzoquinone 3-hydroxynaphthoylhydrazone and Its complexes with Zn(II), Cd(II), Ni(II), Co(II) // Russian Journal of General Chemistry. 2019. Vol. 89. Issue 4. P. 727–735. https://doi.org/10.1134/S1070363219040157
  4. Popov L.D., Shcherbakov I.N., Tupolova Y.P., Etmetchenko L.N., Kogan V.A., Levchenkov S.I., et al. Copper(II) complexes with N-(phenyl)alkylthiosemicarbazones of 3,5-dichlo-ro- and 3,5-diiodosalicylic aldehydes // Russian Journal of General Chemistry. 2016. Vol. 86. Issue 2. P. 344–348. https://doi.org/10.1134/ S1070363216020249
  5. Shcherbakov K.V., Burgart Ya.V., Saloutin V.I. Metal complexes based on functionalized 4-hydroxypolyfluorocoumarins // Russian Journal of Organic Chemistry. 2014. Vol. 50. Issue 6. P. 815–821. https://doi.org/10.1134/S1070428014060104
  6. Melkozerov S.A., Pervova I.G., Lipunov I.N., Dvoskin E.A., Lipunova G.N., Barachevskii V.A. Synthesis and photoluminescence properties of zinc(II) complexes with salicylaldehyde hetarylhydrazones // Russian Journal of General Chemistry. 2013. Vol. 83. Issue 4. P. 646–651. https://doi.org/10.1134/S1070363213040063
  7. Kudyakova Yu.S., Goryaeva M.V., Burgart Ya.V., Saloutin V.I. Asymmetric azomethine ligands based on 2--3-oxo-3- polyfluoroalkylpropionates and aldehydes // Russian Chemical Bulletin. 2010. Vol. 59. Issue 9. P. 1753–1760. https://doi.org/10.1007/s11172-010-0308-8
  8. Metelitsa A.V., Burlov A.S., Borodkina I.G., Bren V.A., Garnovskii A.D., Minkin V.I., et al. Luminescent complexes with ligands containing C=N bond // Russian Journal of Coordination Chemistry. 2006. Vol. 32. Issue 12. P. 858–868. https://doi.org/10.1134/S1070328406120025
  9. Blokhin Y.I., Lyubimov I.A., Bagautdinov A.M., Abramov I.A., Khotina I.A., Karnoukhova V.A. Copper(I) complexes with phenylphosphonous acid diamide // Russian Journal of Coordination Chemistry. 2016. Vol. 42. Issue 6. P. 372–377. https://doi.org/10.1134/S1070328416060014
  10. Yang T., Niu F., Li L.X., Xia Z.N., Zhang Y., You Z.L. Synthesis, characterization, crystal structures, and antimicrobial activity of cobalt(II) and iron(III) complexes derived from n-(2-hydroxybenzylidene)-3-methylbenzohydrazide // Russian Journal of Coordination Chemistry. 2016. Vol. 42. Issue 6. P. 402–409. https://doi.org/10.1134/S1070328416050109
  11. Кувшинова Е.М., Быкова М.А., Вершинина И.А., Горнухина О.В., Любимова Т.В., Семейкин А.С. Синтез и координационные свойства кобальтовых комплексов 5-фенил-2,3,7,8,12,18-гексаметил-13,17-диэтилпорфина и его нитрозамещенных в органических растворителях // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. 2018. Т. 61. N 7. С. 44–49. https://doi.org/10.6060/ ivkkt.20186107.5843
  12. Кudayarova Т.V., Тyutina M.A., Danilova Е.А. Сomplexes of izothiadiazole- containing bromonitrosubstituted three units product with d-metals (Ni, Co, Zn) // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. 2018. Т. 61. N 12. С. 68–73. https://doi.org/10.6060/ivkkt.20186112. 5799
  13. Chizhova N.V., Ivanova Yu.B., Mamardashvili N.Z., Rusanov A.I., Khrushkova Y.V. Synthesis and spectral and fluorescent properties of metal complexes of octakis(4-
  14. flurophenyl)tetraazaporphyrins // Russian Journal of Organic Chemistry. 2019. Vol. 55. Issue 5. P. 655–661. https://doi.org/10.1134/S1070428019050129
  15. Seifullina I.I., Martsinko E.É., Chebanenko E.A., Gridina T.L., Mudrik L.M., Fedchuk A.S. Antiviral properties of the new coordination compound silver bis(citrato)germanate // Pharmaceutical Chemistry Journal. 2019. Vol. 53. Issue 4. P. 318–321. https://doi.org/10.1007/s11094-019-01999-w
  16. Mustafina A.R., Skripacheva V.V., Konovalov A.I. Outer-sphere association of calixarenes and other macrocyclic ligands with metal complexes as the basis for the design of molecular devices // Russian Chemical Reviews. 2007. Vol. 76. Issue 10. P. 917–930. http://doi.org/10.1070/RC2007v076n10ABEH003727
  17. Амерханова Ш.К., Нуркенов О.А., Уали А.С., Сатпаева Ж.Б., Абдикен Ф.С.
  18. Синтез и комплексообразующая способность n-2-(2-гидроксибензоил)-гидразинокарбонотиоилбензамида (II) по отношению к ионам La3+, Y3+, Nd3+ в бинарной смеси «вода–1,4-диоксан» // Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. 2016. Т. 6. N 4. С. 9–14. https://doi.org/10.21285/2227-2925-2016-6-4-9-14
  19. Peshkov S.A., Khursan S.L. Complexation of the Zn, Co, Cd, and Pb ions by metallothioneins: A QM/MM simulation // Computational and Theoretical Chemistry. 2017. Vol. 1106. P. 1–6. http://doi.org/10.1016/ j.comptc.2017.02.029

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать


Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».