Carbonylation and Other Transformations of Polyfluorobenzocyclobutenols in Super Acids

Толық мәтін

ВВЕДЕНИЕ

Фторорганические соединения важны для фундаментальной и прикладной органической химии [1–3], особенно в материаловедении, биомедицине и сельском хозяйстве [1–9]. Потребность во фторорганических соединениях стимулирует разработку новых методов их синтеза. Ранее нами впервые было осуществлено карбонилирование фторуглеродов на примере реакции полифторбензоциклобутенов с окисью углерода в среде SbF₅ [10, 11]. Показано, что полифторбензоциклобутен-1-оны также карбонилируются в данной системе [12]. Эти превращения сопровождаются необратимыми трансформациями четырехчленного цикла, приводящими в зависимости от структуры субстрата к полифторированным 2-арилалкенилкарбоновым кислотам, индан-2-онам, изохроменам, при этом продукты карбонилирования с сохранением четырехчленного цикла не были получены. Полифторированные бензоциклобутен-1-олы, вероятно, также могут взаимодействовать с СО в кислотных системах с образованием соответствующих бензоциклобутен-1-ильных катионов. Сведений о кислотно-катализируемом карбонилировании бензоциклобутен-1-олов в литературе нами не найдено, единственным примером карбонилирования с участием бензоциклобутен-1-олов является расширение четырехчленного цикла силиловых эфиров 1-циклопропилбензоциклобутен-1-олов, катализируемое (RhCl(CO)₂)₂ [13].

В связи с этим с целью выяснения возможности и общих закономерностей карбонилирования полифторированных бензоциклобутен-1-олов в кислотных системах в настоящей работе изучено взаимодействие ряда полифторированных бензоциклобутен-1-олов и -1,2-диолов с СО в среде таких кислот, как CF₃SO₃H (TfOH) и FSO₃H–SbF₅.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Установлено, что фенилбензоциклобутенол 1 реагирует с CO в среде TfOH при комнатной температуре и атмосферном давлении без раскрытия четырехчленного цикла с образованием, после гидролиза реакционной смеси, кислоты 2 в качестве основного продукта (схема 1). Кроме того, реакционная смесь содержит сложный ее эфир 3, содержащий остатки исходного спирта 1 и кислоты 2. Увеличение выдержки не приводит к снижению содержания последнего, возможно, это является результатом установившегося равновесия между карбонилированной и некарбонилированной формами. Карбонилирование соединения 1 в среде FSO₃H–SbF₅ протекает с разрывом связи С(1)–С(2) четырехчленного цикла; в результате после гидролиза образуется смесь, содержащая в основном изохроманон 4 и кислоту 5 (схема 1). Следует отметить, что кислота 5 в малых количествах образуется и при карбонилировании в среде TfOH, однако ее содержание незначительно даже при существенно большей выдержке.

 

Схема 1

 

Превращение спирта 1 в соединения 2–5, по-видимому, протекает по пути, представленному на схеме 1. При протонировании соединения 1 генерируется катион А, отщепившаяся молекула воды, наряду с TfOH и FSO₃H, служит источником О-нуклеофильных частиц (Y-OH), участвующих в последующих превращениях. Катион А взаимодействует с молекулой СО с образованием ацильного катиона B. В среде TfOH его взаимодействие с содержащимися в среде О-нуклеофилами приводит в итоге к кислоте 2 (образование ее смешанных ангидридов типа RCOOTf также возможно, но для простоты не рассматривается), а ее реакция с катионом А дает сложный эфир 3. В гораздо более кислой и, вероятно, менее нуклеофильной системе (FSO₃H–SbF₅) присоединение нуклеофилов к катиону B происходит медленнее или/и легко протекает обратный процесс. В итоге происходит раскрытие четырехчленного цикла с образованием катиона С. Для его последующих превращений можно предложить путь, включающий гетероциклизацию в изохромен D, превращение CF₂ группы в карбонильную в результате генерации карбокатиона и его взаимодействия с содержащимися в среде О-нуклеофилами, что приводит к изохроменону E. Присоединение HF по двойной связи изохроменона E дает продукт 4. Данная схема превращения четырехчленного цикла с образованием производных изохромена аналогична предложенным ранее схемам [10, 11]. Аргументом в ее пользу может служить присутствие небольших количеств изохроменона E в продуктах реакции. В то же время нельзя исключить, что изохроманон 4 является продуктом циклизации дифторангидрида F, который может получаться из интермедиата С в результате реакции его катионного центра с содержащимися в среде О-нуклеофилами и присоединения выделяющейся при этом HF по кетеновому фрагменту. Аналогичная циклизация дифторангидридов полифторгомофталевых кислот была предложена [14] в качестве пути образования перфторированных изохроман-1-она и 4-метилизохроман-1-она. Образование кислоты в рассматриваемой реакции соединения 5 может являться следствием гидролитических превращений в процессе водной обработки любого из продуктов раскрытия четырехчленного цикла, присутствующих в реакционной массе, в том числе продукта 4 или его ациклического предшественника F.

Бензоциклобутенол 6 не взаимодействует c CO в среде TfOH даже при 70^oC. Вероятно, кислотности среды недостаточно для эффективного образования катиона в результате отщепления группы ОН. В этих условиях в значительной степени происходит превращение группы CF₂ в карбонильную группу, полученная реакционная смесь, по-видимому, состоит в основном из трифторметансульфоната G, простых эфиров H и I, наряду с исходным спиртом 6 (схема 2).

 

Схема 2

 

В среде FSO₃H–SbF₅ карбонилирование спирта 6 протекает при комнатной температуре. Как и в случае спирта 1, оно сопровождается раскрытием четырехчленного цикла, а также превращением группы CF₂ в карбонильную с образованием двух основных соединений — изохроманона 7 и гомофталевой кислоты 8. Кроме того, в реакционной смеси присутствуют заметные количества антраценкарбоновых кислот 9 и 10. С уменьшением количества FSO₃H–SbF₅ содержание кислот 9 и 10 увеличивается (схема 2). Образование соединений 7 и 8 может быть объяснено превращениями аналогичными приведенным на схеме 1 для образования продуктов 4 и 5, соответственно.

В образовании полициклических соединений 9 и 10, по-видимому, принимают участие некие промежуточные продукты карбонилирования, поскольку в отсутствие CO в аналогичных условиях соединения 9 и 10 не получаются, однако механизм процесса неясен. Возможно, его основные стадии близки к превращениям, происходящим, например, при димеризации перфторбензоциклобутена и получении производных антрацена из перфтор-1-(4-этилфенил)бензоциклобутена [15] в среде SbF₅.

Гидроксикетон 11 реагирует с СО в среде FSO₃H–SbF₅ при небольшом нагревании, при этом основным направлением реакции также является раскрытие четырехчленного цикла. Смесь, полученная после гидролиза реакционной массы, содержит преимущественно кислоту 8 (схема 2). Вместе с ней образуется заметное количество тетрациклического соединения 12, которое однако, в отличие от полициклических продуктов 9 и 10, полученных из спирта 6 (схема 2), не содержит антраценового фрагмента. Продукт 12 содержит ровно в 2 раза больше атомов углерода, чем молекула исходного спирта 11, однако образование соединения 12 включает стадию карбонилирования, поскольку в отсутствие СО в среде FSO₃H–SbF₅ в аналогичных условиях соединение 12 не образуется.

Карбонилирование бензоциклобутендиола 13 в среде FSO₃H–SbF₅ протекает с сильным осмолением, давая в качестве основного продукт присоединения CO c раскрытием четырехчленного цикла — кислоту 14, но ее содержание в полученной смеси продуктов невелико. Если в реакцию вместо диола 13 вводить полученный из него под действием олеума циклический сульфат 15, то осмоления практически не происходит и селективно образуется соединение 14 (схема 3).

 

Схема 3

 

Карбонилирование трифторметилзамещенного сульфата 16 в аналогичных условиях протекает без раскрытия четырехчленного цикла с высокой региоселективностью. После водной обработки образуется бензоциклобутенкарбоновая кислота 17 в виде смеси диастереомеров (схема 3). Региоселективность карбонилирования определяется образованием более стабильного карбокатиона, не содержащего акцепторной трифторметильной группы у катионного центра. При повышении температуры до 65^oC реакция сульфата 16 с CO в среде FSO₃H–SbF₅ приводит к продуктам трансформации четырехчленного цикла — кислоте 18 и инданону 19. В отличие от реакции с сульфатом 15 в данном случае основным направлением превращений является не раскрытие, а расширение цикла.

Образование продуктов 18 и 19 (схема 3), вероятно, происходит в результате раскрытия четырехчленного цикла в ацильном катионе J с образованием катиона K и последующего замыкания в пятичленный цикл (также нельзя исключить возможность расширения четырехчленного цикла в результате 1,2-сдвига к карбокатионному центру катиона J). Подобные превращения ранее наблюдали для полифторированных бензоциклобутенов в системе CO–SbF₅ [11]. Далее присоединение двух молекул CO приводит к кетодикарбоновой кислоте L, которая в процессе водной обработки претерпевает полное декарбоксилирование, давая продукт 19. Промежуточный катион K, по-видимому, также частично взаимодействует с О-нуклеофилами, содержащимися в реакционной среде, что приводит к образованию группы COCF₃, в итоге после водной обработки образуется соединение 18. Дестабилизирующим влиянием CF₃-группы на катион K, вероятно, объясняются более жесткие условия реакции карбонилирования соединения 16, чем незамещенного сульфата 15, требуемые для раскрытия четырехчленного цикла.

Нельзя исключить и альтернативный вариант превращений сульфата 16, приводящих к инданону 19, который включает присоединение двух молекул СО без расщепления четырехчленного цикла с образованием катиона M. Раскрытие цикла в катионе М c последующей рециклизацией и карбонилированием в итоге также приводит к интермедиату L и далее к инданону 19 (схема 3, нижняя строка).

Для соединений 14 и 18 возможна кольчато-цепная таутомерия (схема 4). Согласно данным ЯМР ¹⁹F и ¹H растворов в CDCl₃ соединение 14 существует преимущественно в виде ациклического таутомера 14 (соотношение таутомеров 14 и 14а равно 97 : 3), в то же время оба таутомера соединения 18 присутствуют приблизительно в равном количестве, при этом их сигналы заметно уширены и не имеют тонкой структуры за счет обмена между формами. В растворах в CH₂Cl₂ несколько преобладает циклический таутомер 18a (соотношение таутомеров 18 и 18а равно 40 : 60), при этом обменное уширение незначительно и позволяет записать спектр с тонкой структурой. Строение таутомерам приписано на основании сигналов протонов СН₂ групп в спектрах ЯМР ¹H (один сигнал для ациклических таутомеров и АВ-система для циклических таутомеров).

 

Схема 4

 

Несмотря на значительное преобладание ациклического таутомера, соединение 14 реагирует с PCl₅, давая циклический продукт 20 (схема 4). Атом хлора в данном соединении легко подвергается нуклеофильному. Попытка выделения соединения 20 хроматографией на колонке с силикагелем с использованием в качестве элюента CHCl₃, стабилизированного этанолом, привела к выделению только этоксипроизводного 21. Метод хроматографии с использованием CHCl₃ без этанола также не позволяет выделить соединение 20, вероятно, вследствие его разложения.

Состав и строение полученных соединений установлены на основании данных элементного анализа, масс-спектрометрии высокого разрешения, спектроскопии ИК, ЯМР ¹⁹F и ¹H. Соединения 5 [16] и 8 [12] идентифицированы сравнением их спектров ЯМР ¹⁹F и ¹Н со спектрами стандартных образцов. Кислоту 10 в чистом виде выделить не удалось. В связи с этим реакционную смесь, содержащую кислоты 9 и 10, вводили в реакцию с SOCl₂, а затем с EtOH, в результате получена и охарактеризована смесь этиловых эфиров данных кислот 22 и 23 соответственно.

Строение сложному эфиру 3 приписано на основании молекулярной массы, определенной при ГХ-МС анализе, ИК-спектра, подтверждающего наличие сложноэфирной группы, и спектра ЯМР ¹⁹F, который содержит сигналы двух гексафторбензоциклобутеновых фрагментов с характерной для CF₂ группы в четырехчленном цикле константой спин-спинового взаимодействия (КССВ) J_AB (F–F) ~200 Гц [17]. В молекуле эфира 3 присутствуют 2 асимметрических центра, в результате этот эфир образуется в виде двух диастереомерных форм. Строение предполагаемым продуктам G, H и I (схема 2) приписано на основании молекулярных масс, определенных при ГХ-МС анализе смеси продуктов, а также ИК спектра этой смеси, содержащего сигнал при 1801 см^–1, который соответствует группе С=О в бензоциклобутеноновом фрагменте, при этом отсутствуют сигналы С=О в области менее 1800 см^–1, характерной для карбоксильных или сложноэфирных групп. Спектр ЯМР ¹⁹F смеси продуктов подтверждает частичное превращение группы CF₂ в карбонильную, так соотношение суммарного сигнала всех атомов фтора в ароматических и CF₂ фрагментах (три АВ-системы δ 50–70 м.д., J_AB 205–207 Гц) равно 4 : 0.8. Эфиры H и I, так же как эфир 3, присутствуют в виде двух диастереомеров с близкими характеристиками.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ИК спектры регистрировали на спектрометре Bruker Vector 22 (ФРГ). Спектры ЯМР ¹⁹F и ¹Н записывали на приборе Bruker AV-300 (282.4 и 300 МГц) (ФРГ). Химические сдвиги приведены в слабое поле от C₆F₆ (¹⁹F) и ТМС (¹Н), внутренний стандарт — C₆F₆, CHCl₃ (7.24 м.д.), ацетон-d₅ (2.04 м.д.), измеренные величины КССВ округлены с шагом в 0.5 Гц. Элементный состав соединений определяли с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения на приборе Thermo Electron Corporation DFS (ФРГ). ГХ-МС анализ проводили на приборе Hewlett-Packard G1081A (Agilent, США), включающем газовый хроматограф НР 5890 серии II и масс-селективный детектор НР 5971 (ЭУ, 70 эВ). Элементный анализ выполняли на CHNS-анализаторе EA-3000 (Eurovector, S.p.A., Италия). Состав реакционных смесей устанавливали на основании данных ЯМР ¹⁹F, если не указано иное. Для определения содержания соединений в смеси по данным ЯМР ¹⁹F в качестве количественного внутреннего стандарта использовали C₆F₅CF₃.

Исходные соединения 1 [17], 6, 13 [18], 11, 15 и 16 [19] синтезированы по описанным в литературе методикам. В работе использовали смесь FSO₃H–SbF₅ в мольном соотношении 1 : 1. FSO₃H и TfOH — коммерческие продукты фирмы Sigma-Aldrich (чистота 99%). SbF₅ – промышленные продукт, который перед использованием дважды перегоняли, т.кип. 143–143.5°С. Остальные реактивы и растворители квалификации не ниже «ч.». Силикагель 60 (0.063–0.200 мм) фирмы Merck. СО получали реакцией HCOOH с H₂SO₄ и дополнительно очищали, пропуская через слой 96%-ной H₂SO₄. Все реакции проводили в стеклянной посуде.

Взаимодействие перфтор-1-фенилбензоциклобутен-1-ола (1) с СO в TfOH. a. Смесь 0.72 г (1.83 ммоль) соединения 1 и 1.99 г (13.29 ммоль) TfOH интенсивно перемешивали в атмосфере СО в течение 7 ч при 20^°С, переносили в 30 мл 5%-ной HCl, экстрагировали CH₂Cl₂, сушили MgSO₄. Экстракт содержал кислоту 2 и эфир 3 (смесь диастереомеров A : B, 60 : 40) в мольном соотношении 85 : 15 с общим содержанием в смеси продуктов ~90%. Отгоняли растворитель и возгоняли в вакууме (150°C, 3 мм рт.ст.), перекристаллизовывали из гексана, получали 0.35 г (выход 45%) кислоты 2.

Перфтор-1-фенилбензоциклобутен-1-карбоновая кислота (2). Т.пл. 142–145°С (гексан). ИК спектр (KBr), ν, см^–1: 1734 (C=O), 1524, 1504, 1489 [фторированное ароматическое (ФАР)]. Спектр ЯМР ¹H (СDCl₃), δ, м.д.: 11.2 уш.с (COOH). Спектр ЯМР ¹⁹F (СDCl₃), δ, м.д.: 1.2 м (2F, F^мета), 11.5 т.т (1F, F^пара), 15.9 д.д.д (1F, F⁴), 19.2 д.д.д (1F, F⁵), 22.4 м (2F, F^°рт°), 25.9 д.д.д.т (1F, F³), 29.5 д.д.д.т (1F, F⁶), 63.7 д.д.т (1F, F²_A, Гц), 70.4 д.т.д (1F, F²_B); J_{пара,мета} 21 Гц, J_{пара,орто} 3.5 Гц, J_орто2A 11 Гц, J_орто2B 3 Гц, J_2А2B 194 Гц, J₂₃ 3.5 Гц, J₃₄ 20 Гц, J₃₅ 7.5 Гц, J₃₆ 23 Гц, J₄₅ 18 Гц, J₄₆ 8 Гц, J₅₆ 19 Гц. Найдено, %: C 42.52; H 0.23; F 49.20. M⁺ 421.9801. C₁₅HF₁₁O₂. Вычислено, %: C 42.68; H 0.24; F 49.50. М 421.9795.

б. Аналогично предыдущему эксперименту из 0.29 г (0.73 ммоль) соединения 1 и 0.77 г (5.13 ммоль) TfOH получали при 20°C в течение 24 ч CH₂Cl₂ экстракт, который содержал соединения 2, 3 (смесь диастереомеров A : B, 60 : 40) и соединение 5 в мольном соотношении 81 : 14 : 5. Экстракт промывали насыщенным водным раствором NaHCO₃. После отгонки растворителя получали 0.04 г вязкой массы, содержащей по данным ГХ-МС 90% эфира 3. Водную часть подкисляли HCl до рН ~1, экстрагировали CH₂Cl₂, сушили MgSO₄, отгоняли растворитель, получали 0.18 смеси кислот 2 и 5 в соотношении 93 : 7, перекристаллизовывали из гексана, получали 0.145 г (выход 47%) кислоты 2.

Перфтор-1-фенилбензоциклобутен-1-илперфтор-1-фенилбензоциклобутен-1-карбоксилат (3), смесь диастереомеров A и B, 60 : 40. Жидкость. ИК спектр (пленка), ν, см^–1: 1740 (С=О). Изомер A. Спектр ЯМР ¹⁹F (СDCl₃), δ, м.д. (из спектра смеси изомеров): 1.4 м (2F, F^мета), 1.9 м (2F, F^мета), 12.1 т.т (1F, F^пара, J 21, 3.5 Гц), 14.0 т.т (1F, F^пара, J 21, 4.5 Гц), 16.5 м (1F, Ar–F), 19.6 м (1F, Ar–F), 19.7 м (1F, Ar–F), 21.2 м (1F, Ar–F), 22.8 м (4F, F^°рт°), 26.4 м (1F, Ar–F), 26.7 м (1F, Ar–F), 28.7 м (1F, Ar–F), 37.0 м (1F, Ar–F), 60.0 д.м [1F, F_A(CF₂), J_AB 196.5 Гц], 63.5 д.м [1F, F_A(CF₂), J_AB 194 Гц], 67.1 д.м [1F, F_A(CF₂), J_AB 196.5 Гц], 71.1 д.м [1F, F_A(CF₂), J_AB 194 Гц]. Масс-спектр, m/z: 798 [М]⁺. C₂₉F₂₂O₂. М 798. Изомер B. Спектр ЯМР ¹⁹F (СDCl₃), δ, м.д. (из спектра смеси изомеров): 1.5 м (2F, F^мета), 2.0 м (2F, F^мета), 12.2 т.т (1F, F^пара, J 21, 3.5 Гц), 14.2 т.т (1F, F^пара, J 21, 4.5 Гц), 16.5 м (1F, Ar–F), 19.5 м (1F, Ar–F), 19.8 м (1F, Ar–F), 21.1 м (1F, Ar–F), 22.8 м (4F, F^°рт°), 26.3 м (1F, Ar–F), 26.7 м (1F, Ar–F), 28.6 м (1F, Ar–F), 37.6 м (1F, Ar–F), 60.3 д.м [1F, F_A(CF₂), J_AB 196 Гц], 63.4 д.м [1F, F_A(CF₂), J_AB 194 Гц], 66.7 д.м [1F, F_A(CF₂), J_AB 196 Гц], 71.3 д.м [1F, F_A(CF₂), J_AB 194 Гц]. Масс-спектр, m/z: 798 [М]⁺. C₂₉F₂₂O₂. М 798.

Взаимодействие перфтор-1-фенилбензоциклобутен-1-ола (1) с СO в FSO₃H-SbF₅. Смесь 0.29 г (0.74 ммоль) соединения 1 и 0.97 г (3.06 ммоль) смеси FSO₃H–SbF₅ интенсивно перемешивали в атмосфере СО в течение 3 ч при 20^°С, переносили в 10 мл 5%-ной HCl, экстрагировали CH₂Cl₂. Экстракт содержал соединения 4 и 5 в соотношении 72 : 28 с общим содержанием в смеси продуктов ~85%. Экстракт промывали насыщенным водным раствором NaHCO₃, сушили MgSO₄, отгоняли растворитель, возгоняли в вакууме (100°C, 1 мм рт.ст.), перекристаллизовывали из гексана, получали 0.10 г (выход 32%) соединения 4.

4-(Пентафторфенил)-3,3,5,6,7,8-гексафторизохроман-1-он (4). Т.пл. 148.5–149.5°С (гексан). ИК спектр (KBr), ν, см^–1: 2966 (CH); 1794 (C=O); 1525, 1504 (ФАР). Спектр ЯМР ¹H (СDCl₃), δ, м.д.: 5.31 д (H⁴, J_H(4)F(3A) 6 Гц). Спектр ЯМР ¹⁹F (СDCl₃), δ, м.д.: 2.8 м (2F, F^мета), 12.3 д.д.д (1F, F⁷), 12.8 т.т (1F, F^пара), 20.8 д.д.д (1F, F⁶), 21.4 м (2F, F^°рт°), 22.1 д.д.д (1F, F⁵), 31.4 д.д.д (1F, F⁸), 87.7 д.т (1F, F³_B), 100.2 д.д.т (1F, F³_A); J_{пара,мета} 21 Гц, J_{пара,орто} 3.5 Гц, J_орто3A 2 Гц, J_орто3B 3 Гц, J_3A3B 156.5 Гц, J_H(4)F(3A) 6 Гц, J₅₆ 21 Гц, J₅₇ 4.5 Гц, J₅₈ 13.5 Гц, J₆₇ 20 Гц, J₆₈ 12.5 Гц, J₇₈ 20.5 Гц. Масс-спектр, m/z: 421.979 [М]⁺. Найдено, %: C 42.62; H 0.55; F 49.91. C₁₅H₁F₁₁O₂. Вычислено, %: C 42.68; H 0.24; F 49.50. М 421.9795.

Взаимодействие 2,2,3,4,5,6-гексафторбензоциклобутен-1-ола (6) с СO в TfOH. Смесь 0.30 г (1.32 ммоль) соединения 6 и 1.01 г (6.73 ммоль) TfOH интенсивно перемешивали в атмосфере СО в течение 2.5 ч при 70^°С, переносили в 10 мл 5%-ной HCl, экстрагировали CH₂Cl₂, сушили MgSO₄, отгоняли растворитель, получали 0.29 г смеси, содержащей (ГХ-МС) 1% исходного спирта, 20% сульфоната G (M 360), 29% эфира H (M 416, 2 диастереомера, ~1 : 1), 49% эфира I ([M–CO] 366, 2 диастереомера, ~1 : 1).

Взаимодействие 2,2,3,4,5,6-гексафторбензоциклобутен-1-ола (6) с СO в FSO₃H-SbF₅. a. Смесь 0.32 г (1.40 ммоль) соединения 6 и 1.77 г (5.59 ммоль) смеси FSO₃H–SbF₅ интенсивно перемешивали в атмосфере СО в течение 6 ч при 20^°С, переносили в 10 мл 5%-ной HCl, экстрагировали CH₂Cl₂, затем Et₂O, сушили MgSO₄. Эфирный экстракт содержал 68 мг кислоты 8. CH₂Cl₂ экстракт, содержащий соединения 7, 9 и 10 в мольном соотношении 88 : 9 : 3 с общим содержанием в смеси продуктов ~90%, промывали насыщенным водным раствором NaHCO₃, отгоняли растворитель, хроматографировали на колонке с силикагелем (элюент — смесь CHCl₃–CCl₄, 1 : 1), возгоняли в вакууме (95^°С, 20 мм рт.ст.), получали 0.18 г соединения 7 (выход 50%).

3,3,5,6,7,8-Гексафторизохроман-1-он (7). Т.пл. 75.5–77.5°С. ИК спектр (KBr), ν, см^–1: 2949 (CH); 1772 (C=O); 1520, 1502 (ФАР). Спектр ЯМР ¹H (СDCl₃), δ, м.д.: 3.59 т (2H, H⁴, J_H(4)F(3) 9 Гц). Спектр ЯМР ¹⁹F (СDCl₃), δ, м.д.: 9.7 д.д.д.т (1F, F⁷), 19.9 д.д.д (1F, F⁶), 20.9 д.д.д.т (1F, F⁵), 30.1 д.д.д (1F, F⁸), 94.5 т (2F, F³); J_H(4)F(3) 9 Гц, J_H(4)F(5) 1.5 Гц, J_H(4)F(7) 1.5 Гц, J₅₆ 21 Гц, J₅₇ 3 Гц, J₅₈ 14 Гц, J₆₇ 20 Гц, J₆₈ 12.5 Гц, J₇₈ 20 Гц. Масс-спектр, m/z: 255.9955 [М]⁺. C₉H₂F₆O₂. М 255.9954.

б. Аналогично эксперименту а из 0.40 г (1.75 ммоль) соединения 6 и 1.14 г (3.60 ммоль) смеси FSO₃H–SbF₅ получали при 20°C в течение 6 ч в эфирном экстракте 64 мг кислоты 8, в CH₂Cl₂ экстракте — соединения 7, 9 и 10 в мольном соотношении 73 : 19 : 8 с общим содержанием в смеси продуктов ~75%. CH₂Cl₂ экстракт промывали насыщенным водным раствором NaHCO₃, отгоняли растворитель, получали 0.27 г смеси, содержащей ~60% соединения 7, наряду с неидентифицированными продуктами. Водную часть подкисляли HCl до рН ~1, экстрагировали Et₂O, сушили MgSO₄, отгоняли растворитель, получали 92 мг смеси, содержащей кислоты 9 и 10 в соотношении 68 : 32. К смеси прибавляли 0.5 мл SOCl₂ и 1 каплю ДМФА, нагревали 14 ч при 75°C, затем SOCl₂ отгоняли в вакууме. Прибавляли 1.5 мл EtOH и нагревали 10 ч при 70°C, затем отгоняли EtOH, прибавляли 5 мл воды и экстрагировали CH₂Cl_2, отгоняли растворитель, хроматографировали на колонке с силикагелем (элюент — смесь CHCl₃–CCl₄, 1 : 1), после возгонки в вакууме (140^°С, 1 мм рт.ст.) получали 41 мг смеси эфиров 22 и 23 в соотношении 70 : 30.

в. Повторяли эксперимент б. Промывали CCl₄ (10 мл) на фильтре смесь продуктов 7, 9 и 10, полученную после отгонки растворителя из CH₂Cl₂ экстракта, получали 17 мг кристаллов кислоты 9 (выход 3%).

1,2,3,4,5,6,7,8-Октафторантрацен-9-карбоновая кислота (9). Т.пл. 231.5–234.5°С (с разл.). ИК спектр (KBr), ν, см^–1: 1724 (C=O), 1496, 1473 (ФАР). Спектр ЯМР ¹H [(CD₃)₂CO], δ, м.д.: 5.5 уш.с (1H, COOH), 8.9 с (1H, H¹⁰). Спектр ЯМР ¹⁹F [(CD₃)₂CO], δ, м.д.: 7.3 м (2F), 8.7 м (2F), 14.9 м (2F), 20.9 м (2F). Масс-спектр, m/z: 365.9919 [М]⁺. C₁₅H₂F₈O₂. М 365.9922.

2,3,3,4,5,6,8,9,10,11-Декафтор-2,3-дигидродибензо[de,h]хромен-7-карбоновая кислота (10), смесь кислот 9 и 10 в соотношении 68 : 32. Кристаллы. Спектр ЯМР ¹H [(CD₃)₂CO], δ, м.д. (из спектра смеси кислот 9 и 10): 6.93 д.д (H², J_H(2)F(2) 50 Гц, J_H(2)F(3A) 3 Гц). Спектр ЯМР ¹⁹F [(CD₃)₂CO], δ, м.д. (из спектра смеси кислот 9 и 10): 8.4 т (1F, J 16 Гц), 9.0 т (1F, J 16 Гц), 9.7 т (1F, J 16 Гц), 20.8 д.д (1F, F², J_H(2)F(2) 50 Гц, J_23B 16 Гц), 22.0 т (1F, J 16 Гц), 22.4 т (1F, J 16 Гц), 34.2 т.д (1F, F⁶, J 14 Гц, J_3A6 6 Гц), 36.7 д.м (1F, F⁴, J_3B4 41 Гц), 45.4 д.д.д (1F, F³_B, J_3A3B 287 Гц, J_3B4 41 Гц, J_23B 16 Гц), 72.6 д.м (1F, F³_A, J_3A3B 287 Гц).

Смесь этил-1,2,3,4,5,6,7,8-октафторантрацен-9-карбоксилата (22) и этил-2,3,3,4,5,6,8,9,10,11-декафтор-2,3-дигидродибензо[de,h]хромен-7-карбоксилата (23) в соотношении 70 : 30. Кристаллы. ИК спектр (KBr), ν, см^–1: 1743 (C=O), 1495, 1475 (ФАР). Эфир 22.Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м.д. (из спектра смеси эфиров 22 и 23): 1.47 т (3H, CH₃, J_CH3CH2 7 Гц), 4.59 к (2H, CH₂, J_CH3CH2 7 Гц), 8.90 с (1H, H¹⁰). Спектр ЯМР ¹⁹F (CDCl₃), δ, м.д. (из спектра смеси эфиров 22 и 23): 7.5 м (2F), 9.1 м (2F), 14.2 м (2F), 19.7 м (2F). Масс-спектр, m/z: 394.0234 [М]⁺. C₁₇H₆F₈O₂. М 394.0235. Эфир 23. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м.д. (из спектра смеси эфиров 22 и 23): 1.45 т (3H, CH₃, J_CH3CH2 7 Гц), 4.57 к (2H, CH₂, J_CH3CH2 7 Гц), 6.31 д.д (H², J_H(2)F(2) 51 Гц, J_H(2)F(3A) 3 Гц).Спектр ЯМР ¹⁹F (CDCl₃), δ, м.д. (из спектра смеси эфиров 22 и 23): 8.7 т (1F, J 16 Гц), 9.0 т (1F, J 16 Гц), 10.3 т (1F, J 17 Гц), 20.3 д.д. (1F, F², J_H(2)F(2) 51 Гц, J_23B 16 Гц), 21.0 т (1F, J 16 Гц), 21.8 т (1F, J 16 Гц), 33.0 уш.с (1F, F⁶), 36.7 д.м (1F, F⁴, J_3B4 41 Гц), 42.8 уш.д (1F, F³_B, J_3A3B 287), 71.1 д (1F, F³_A, J_3A3B 287 Гц). Масс-спектр, m/z: 472.0156 [М]⁺. C₁₉H₆F₁₀O₃. М 472.0152.

Взаимодействие 2-гидрокси-3,4,5,6-тетрафторбензоциклобутен-1-она (11) с СO в FSO₃H–SbF₅. Смесь 0.22 г (1.07 ммоль) соединения 11 и 1.26 г (3.98 ммоль) смеси FSO₃H–SbF₅ интенсивно перемешивали в атмосфере СО в течение 3.5 ч при 50^°С, переносили в 10 мл 5%-ной HCl, экстрагировали смесью CH₂Cl₂–Et₂O, 3 : 1. Экстракт содержал соединения 8 и 12 в соотношении 85 : 15 с общим содержанием в смеси продуктов ~70%. Экстракт промывали насыщенным водным раствором NaHCO₃, сушили MgSO₄, отгоняли растворитель, хроматографировали на колонке с силикагелем (элюент — CHCl₃), получали 34 мг (выход 16%) соединения 12.

1,2,3,4,7,8,9,10-Октафториндено[1,2-c]изохромен-5(11H)-он (12). Т.пл. 214–215°С (CH₂Cl₂). ИК спектр (KBr), ν, см^–1: 1753 (C=O), 1639 (С=С), 1516, 1493 (ФАР). Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м.д.: 4.08 с (H¹¹). Спектр ЯМР ¹⁹F (CDCl₃), δ, м.д.: 7.7 д.д (1F, F⁹), 8.8 д.д (1F, F³), 8.9 д.д (1F, F⁸), 16.7 д.д (1F, F¹), 17.4 д.д (1F, F¹⁰), 19.5 д.д.д (1F, F²), 20.0 д.д.д (1F, F⁷), 30.9 д.д.д (1F, F⁴); J₁₂ 20.5 Гц, J₁₄ 14.5 Гц, J₂₃ 20 Гц, J₂₄ 12.5 Гц, J₃₄ 19.5 Гц, J₇₈ 20.5 Гц, J₇₉ 2.5 Гц, J₇₁₀ 16.5 Гц, J₈₉ 18 Гц, J₉₁₀ 20 Гц. Масс-спектр, m/z: 377.9920 [М]⁺. C₁₆H₂F₈O₂. М 377.9922.

Взаимодействие 3,4,5,6-тетрафторбензоциклобутен-1,2-ола (13) с СO в FSO₃H-SbF₅. К смеси 0.25 г (1.2 ммоль) соединения 13 и 1 мл C₆F₆ прибавляли при охлаждении льдом 1.49 г (4.71 ммоль) смеси FSO₃H–SbF₅, интенсивно перемешивали в атмосфере СО в течение 2 ч при 20^°С, переносили в 12 мл 5%-ной HCl, экстрагировали смесью CH₂Cl₂, сушили MgSO₄, отгоняли растворитель, получали 0.26 г черной массы, содержащей ~20% соединения 14, наряду с продуктами осмоления.

Взаимодействие 4,5,6,7-тетрафтор-3a,7b-дигидробензо[3, 4]циклобута[1,2-d][1, 3, 2]диоксатиол-2,2-диоксида (15) с СO в FSO₃H-SbF_5. а. Смесь 0.25 г (0.93 ммоль) соединения 15 и 1.23 г (3.89 ммоль) смеси FSO₃H–SbF₅ интенсивно перемешивали в атмосфере СО в течение 1.5 ч при 20^°С, переносили в 10 мл 5%-ной HCl, экстрагировали CH₂Cl₂, сушили MgSO₄, отгоняли растворитель, получали 0.22 г смеси, содержащей ~80% соединения 14. Хроматографировали на колонке с силикагелем (элюент — смесь CCl₄–ацетон, 10 : 1), получали 0.12 г (выход 55%) соединения 14.

(6-Формилфенил-2,3,4,5-тетрафтор)уксусная кислота (14). Т.пл. 93–94.5°С (CCl₄–гексан). ИК спектр (KBr), ν, см^–1: 1714, 1699 (C=O), 1522, 1479 (ФАР). Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м.д. (из спектра смеси таутомеров 14 и 14а, 97:3): 4.10 с (2H, CH₂), 8.3 уш.с (1H, COOH), 10.35 с (1H, CHO). Спектр ЯМР ¹⁹F (CDCl₃), δ, м.д. (из спектра смеси таутомеров 14 и 14а, 97:3): 6.9 д.д (1F, F⁴), 14.7 д.д.д (1F, F⁵), 17.5 д.д.д (1F, F³), 20.9 д.д (1F, F²); J₂₃ 21 Гц, J₂₅12 Гц, J₃₄ 19.5 Гц, J₃₅ 8 Гц, J₄₅ 21 Гц. Масс-спектр, m/z: 236.0092 [М]⁺. C₉H₄F₄O₃. М 236.0091.

1-Гидрокси-5,6,7,8-тетрафторизохроман-3-он (14а). Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м.д. (из спектра смеси таутомеров 14 и 14а, 97 : 3): 3.73 д (1H, H⁴_В, J_4А4B 19 Гц), 3.90 д (1H, H⁴_А, J_4А4B 19 Гц), 6.73 с (1H, H¹). Спектр ЯМР ¹⁹F (CDCl₃), δ, м.д. (из спектра смеси таутомеров 14 и 14а, 97 : 3): 6.0 д.д (1F, F⁷), 9.3 д.д.д (1F, F⁶), 15.5 д.д.д (1F, F⁸), 17.9 д.д (1F, F⁵); J₅₆ 20.5 Гц, J₅₈ 14.5 Гц, J₆₇ 20 Гц, J₆₈ 3.5 Гц, J₇₈ 21 Гц.

б. Аналогично эксперименту а из 0.2 г (0.74 ммоль) соединения 16 и 0.93 г (2.94 ммоль) смеси FSO₃H–SbF₅ получали при 20°C в течение 1.5 ч 0.17 г смеси, содержащей ~80% соединения 14. Растворяли смесь в 2 мл CH₂Cl₂, прибавляли 0.3 г PCl₅, выдерживали 24 ч при 20°C, промывали насыщенным раствором NaHCO₃, отгоняли растворитель, получали смесь, содержащую ~80% соединения 20. Хроматографировали на колонке с силикагелем (элюент — CHCl₃, стабилизированный 0.5% EtOH), получили 0.12 г (выход 61%) соединения 21.

5,6,7,8-Тетрафтор-1-хлоризохроман-3-он (20). Спектр ЯМР ¹H (СDCl₃), δ, м.д.: 3.78 д.д.д.д.д (1H, H⁴_В), 4.06 д (1H, H⁴_А), 7.12 д.д (1H, H¹); J_14В 1 Гц, J_H(1)F(8) 1 Гц, J_4А4B 20 Гц, J_H(4В)F(8) 1 Гц, J_H(4В)F(7) 3 Гц, J_H(4В)F(6) 1 Гц. Спектр ЯМР ¹⁹F (СDCl₃), δ, м.д.: 7.4 д.д.д.д (1F, F⁷), 11.0 д.д.д.д (1F, F⁶), 17.5 д.д.д.д.д (1F, F⁸), 18.8 д.д.д (1F, F⁵); J_H(1)F(8) 1 Гц, J_H(4В)F(8) 1 Гц, J_H(4В)F(7) 3 Гц, J_H(4В)F(6) 1 Гц, J₅₆ 20.5 Гц, J₅₇ 3 Гц, J₅₈ 14 Гц, J₆₇ 19.5 Гц, J₆₈ 5 Гц, J₇₈ 21 Гц. Масс-спектр, m/z: 254 [M]⁺. C₉H₃ClF₄O₂. М 254.

5,6,7,8-Тетрафтор-1-этоксиизохроман-3-он (21). Жидкость. ИК спектр (пленка), ν, см^–1: 2985, 2939, 2906 (CH), 1770 (C=O), 1520, 1504 (ФАР). Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м.д.: 1.25 т (3H, CH₃, J_CH3CH2 7 Гц), 3.67 д.д.д.д.д (1H, H⁴_В, J_4А4B 20 Гц, J_H(4В)F(7) 2.5 Гц, J 1, 1, 1 Гц), 3.82 д.к (1H, H_B(CH₂CH₃), J_AB 9.5 Гц, J_CH3CH2 7 Гц), 3.91 д (1H, H⁴_А, J_4А4B 20 Гц), 4.03 д.к (1H, H_A(CH₂CH₃), J_AB 9.5 Гц, J_CH3,CH2 7 Гц), 6.33 c (1H, H¹). Спектр ЯМР ¹⁹F (CDCl₃), δ, м.д.: 5.8 д.д.д.д (1F, F⁷), 8.9 д.д.д (1F, F⁶), 15.4 д.д.д (1F, F⁸), 17.7 д.д (1F, F⁵); J₅₆ 20.5 Гц, J₅₇ 2.5 Гц, J₅₈14 Гц, J₆₇ 20 Гц, J₆₈ 4 Гц, J₇₈ 21 Гц. Масс-спектр, m/z: 264.0400 [М]⁺. C₁₁H₈F₄O₃. М 264.0404.

Взаимодействие 3а-(трифторметил)-4,5,6,7-тетрафтор-3a,7b-дигидробензо[3, 4]циклобута[1,2-d]-[1, 3, 2]диоксатиол-2,2-диоксида (16) с СO в FSO₃H-SbF₅. а. Смесь 0.2 г (0.59 ммоль) соединения 16 и 0.75 г (2.37 ммоль) смеси FSO₃H–SbF₅ интенсивно перемешивали в атмосфере СО в течение 2 ч при 20^°С, переносили в 8 мл 5%-ной HCl, экстрагировали CH₂Cl₂, сушили MgSO₄, отгоняли растворитель, возгоняли в вакууме (100^°С, 1 мм рт.ст.), получали 0.17 г (выход 94%) соединения 17 (смесь диастереомеров A и B, 84 : 16).

2-Трифторметил-2,3,4,5,6-пентафторбензоциклобутен-1-карбоновая кислота (17), смесь диастереомеров A и B, 84 : 16. Жидкость. ИК спектр (пленка), ν, см^–1: 1732 (C=O), 1524, 1485 (ФАР). Диастереомер A. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃) (из спектра смеси изомеров), δ, м.д.: 4.82 с (1F, H¹), 9.63 уш.с (1H, COOH). Спектр ЯМР ¹⁹F (CDCl₃), δ, м.д. (из спектра смеси изомеров): –5.7 м (1F, F²), 13.8 д.д.д.д.д (1F, F⁴), 18.5 д.д.д.д (1F, F⁵), 23.1 д.д.д (1F, F⁶), 26.2 д.д.д.д.к (1F, F³), 81.2 д.д (3F, CF₃); J_CF3F(2) 9.5 Гц, J_CF3F(3) 3 Гц, J_H(1)F(2) 2 Гц, J₂₃ 4 Гц, J₂₄ 2 Гц, J₂₅ 3.5 Гц, J₃₄ 19.5 Гц, J₃₅ 8 Гц, J₃₆ 24 Гц, J₄₅ 18 Гц, J₄₆ 6 Гц, J₅₆ 19.5 Гц. Диастеремер B. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м.д. (из спектра смеси изомеров): 4.76 д (1F, H¹, J_H(1)F(2) 8 Гц), 9.63 уш.с (1H, COOH). Спектр ЯМР ¹⁹F (CDCl₃), δ, м.д. (из спектра смеси изомеров): 7.4 м (1F, F²), 13.3 д.д.д.д.д (1F, F⁴), 18.4 д.д.д.д (1F, F⁵), 23.4 д.д.д (1F, F⁶), 26.2 м (1F, F³), 84.3 д.д (3F, CF³); J_CF3F(2) 9 Гц, J_CF3F(3) 4 Гц, J_H(1)F(2) 2 Гц, J₂₄ 2 Гц, J₂₅ 3.5 Гц, J₃₄ 19.5 Гц, J₃₅ 8 Гц, J₃₆ 23.5 Гц, J₄₅ 17.5 Гц, J₄₆ 6 Гц, J₅₆ 19 Гц. Масс-спектр, m/z: 305.9920 [М]⁺. C₁₀H₂F₈O₂. М 305.9922.

б. Аналогично предыдущему эксперименту из 0.21 г (0.62 ммоль) соединения 16 и 0.75 г (2.37 ммоль) смеси FSO₃H–SbF₅ получали при 65°C в течение 5 ч после экстракции и отгонки CH₂Cl₂ 0.17 г смеси, содержащей соединения 18 и 19 в соотношении 80 : 20 с общим содержанием в смеси продуктов ~70%. Хроматографировали на колонке с силикагелем (элюент — смесь CCl₄–CHCl₃–CF₃CO₂H, 300 : 100 : 4), получали 76 мг (выход 45%) соединения 19.

1-Трифторметил-4,5,6,7-тетрафториндан-2-он (19). Жидкость. ИК спектр (пленка), ν, см^–1: 2960, 2924 (CH), 1782 (C=O), 1506 (ФАР). Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), δ, м.д.: 3.63 д.м (1H, H³_В, J_3А3B 23 Гц), 3.75 д (1H, H³_А, J_3А3B 23 Гц), 4.26 к (1H, H¹, J_H(1)CF3 8.5 Гц). Спектр ЯМР ¹⁹F (CDCl₃), δ, м.д.: 7.6 д.д.д.т.д (1F, F⁶), 10.2 д.д.д.д.т (1F, F⁵), 22.4 д.д.д.т (1F, F⁴), 24.7 д.д.к.д (1F, F⁷), 95.2 д.д (3F, CF₃); J_H(1)CF3 Гц, J_F(7)CF3 14 Гц, J_H(1)F(5) 1.5 Гц, J_H(1)F(6) 1 Гц, J_H(3)F(4) 1.5 Гц, J_H(3)F(5) 1 Гц, J_H(3)F(6) 2 Гц, J₄₅ 21 Гц, J₄₆ 3 Гц, J₄₇ 16.5 Гц, J₅₆ 19 Гц, J₅₇ 5 Гц, J₆₇ 20.5 Гц. Масс-спектр, m/z: 272.0070 [М]⁺. C₁₀H₃F₇O₁. М 272.0067.

в. Аналогично предыдущему эксперименту б из 0.3 г (0.89 ммоль) соединения 16 и 1.13 г (3.57 ммоль) смеси FSO₃H–SbF₅ получали при 65–70°C в течение 8 ч CH₂Cl₂ экстракт, содержащий соединения 18 и 19 в соотношении 65 : 35 с общим содержанием в смеси продуктов ~70%. Последний промывали насыщенным водным раствором NaHCO₃. Водную часть подкисляли HCl до рН ~1.0, экстрагировали Et₂O, сушили MgSO₄, отгоняли растворитель, возгоняли в вакууме (115^°С, 1 мм рт.ст.), перекристаллизовывали из CCl₄, получали 45 мг (выход 17%) соединения 18.

(6-Трифторацетил-2,3,4,5-тетрафтор)уксусная кислота (18). Т.пл. 124.5–125.5°С (CCl₄). ИК спектр (KBr), ν, см^–1: 1730 (CO), 1527, 1497 (ФАР). Спектр ЯМР ¹H (CH₂Cl₂), δ, м.д. (из спектра смеси таутомеров 18 и 18а, 40 : 60): 3.2 уш.с (OH), 3.86 с (2H, CH₂). Спектр ЯМР ¹⁹F (CH₂Cl₂), δ, м.д. (из спектра смеси таутомеров 18 : 18а, 40 : 60): 7.8 д.д (1F, F⁴), 15.7 д.д.д (1F, F³), 24.1 д.д (1F, F²), 26.9 м (1F, F⁵), 85.8 д (3F, CF₃); J₂₃ 20 Гц, J₂₅ 11 Гц, J₃₄ 21 Гц, J₃₅ 7 Гц, J₄₅ 21 Гц, J_F(5)CF3 20 Гц. Масс-спектр, m/z: 236.0092 [М]⁺. C₉H₄F₄O₃. М 236.0091.

1-Гидрокси-1-трифторметил-5,6,7,8-тетрафторизохроман-3-он (18а). Спектр ЯМР ¹H (CH₂Cl₂), δ, м.д. (из спектра смеси таутомеров 18 и 18а, 40 : 60): 3.2 уш.с (OH), 3.62 д (1H, H⁴_В, J_4А4B 21 Гц), 3.94 д (1H, H⁴_А, J_4А4B 21 Гц). Спектр ЯМР ¹⁹F (CH₂Cl₂), δ, м.д. (из спектра смеси таутомеров 18 и 18а, 40 : 60): 8.1 д.д (1F, F⁷), 12.5 д.д.д (1F, F⁶), 20.5 д.д (1F, F⁵), 27.6 д.д.к.д (1F, F⁸), 77.5 д (3F, CF₃); J₅₆ 21 Гц, J₅₈ 13 Гц, J₆₇ 20 Гц, J₆₈ 7.5 Гц, J₇₈ 21 Гц, J_F(8)CF3 10 Гц.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Полифторированные бензоциклобутен-1-олы, а также циклические сульфоэфиры бензоциклобутен-1,2-диолов взаимодействуют с CO в смеси FSO₃H–SbF₅, а перфтор-1-фенилбензоциклобутен-1-ол также и в среде TfOH. Карбонилирование, как правило, сопровождается трансформациями четырехчленного цикла (раскрытие, раскрытие с последующей гетероциклизацией с образованием производных изохромана, расширение до пятичленного цикла), в ряде случаев также наблюдалось образование полициклических димерных продуктов. Присоединение CO без раскрытия четырехчленного цикла также возможно, этому способствует снижение кислотности среды или температуры.

Авторлар туралы

S. Wang

Vorozhtsov Novosibirsk Institute of Organic Chemistry, Siberian Branch, Russian Academy of Sciences; Novosibirsk State University

Хат алмасуға жауапты Автор.
Email: yzonov@nioch.nsc.ru
Ресей, Novosibirsk; Novosibirsk

Ya. Zonov

Vorozhtsov Novosibirsk Institute of Organic Chemistry, Siberian Branch, Russian Academy of Sciences; Novosibirsk State University

Email: zonov@nioch.nsc.ru
ORCID iD: 0000-0003-0267-4976
Ресей, Novosibirsk; Novosibirsk

V. Karpov

Vorozhtsov Novosibirsk Institute of Organic Chemistry, Siberian Branch, Russian Academy of Sciences

Email: zonov@nioch.nsc.ru
Ресей, Novosibirsk

T. Mezhenkova

Vorozhtsov Novosibirsk Institute of Organic Chemistry, Siberian Branch, Russian Academy of Sciences

Email: zonov@nioch.nsc.ru
ORCID iD: 0000-0001-9936-0900
Ресей, Novosibirsk

Әдебиет тізімі

Қосымша файлдар