Окисление тройной системы эпоксид стирола – гидрохинон – хлорид Cu(II) в растворе метанола

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Изучено расходование эпоксида стирола (ЭС) и гидрохинона (ГХ) в тройной системе ЭС – ГХ – – Cu(II) в атмосфере кислорода в растворе метанола. Манометрически исследовано поглощение кислорода тройной системой ЭС – ГХ – CuCl2. Получены выражение скорости через концентрации реагентов: V = k [Cu(II)]1 [ГХ]0 [ЭС]0, и значение эффективной константы скорости окисления k [с–1] = 1.82 ∙ 105 exp(- 40/RT) в температурном диапазоне 308–323 K. Обсуждается механизм окисления.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

Л. В. Петров

Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии Российской академии наук

Автор, ответственный за переписку.
Email: plv@acp.ac.ru
Россия, Черноголовка

В. М. Соляников

Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии Российской академии наук

Email: plv@acp.ac.ru
Россия, Черноголовка

Список литературы

  1. Schneider Ch. // Synthesis. 2006. № 23. P. 3919; https://doi.org/ 10.1055/s-2006-950348
  2. Sabitha G., Satheesh Babu R., Rajkumar M., Srinivas Reddy Ch., Yadav J.S. // Tetrahedron Lett. 2001. V. 42. № 23. P. 3955; https://doi.org/10.1016/S0040-4039(01)00622-0
  3. Zhou Y.-X., Chen Y.-Z., Hu Y. et al.// Chem. Eur. J. 2014. V. 20. P. 1; https://doi.org/ 10.1002/chem. 201404104
  4. Zhang Y., Wang M., Li P., Wang L. // Org. Lett. 2012. V. 14. № 9. P. 2206; https://doi.org/10.1021/o1300391t
  5. Денисов Д.А., Новиков Р.А., Томилов Ю.В. // Изв. АН. Сер. хим. 2021. № 8. С. 1568.
  6. Parker R.E., Isaacs N.S. // Chem. Rev. 1959. V. 53. № 4. P. 737; https://doi.org/10.1021/cr50028a006
  7. Ross A.M., Pohl T.M., Piazza K. et al. // J. Amer. Chem. Soc. 1982. V. 104. № 6. P. 1658; https://doi.org/10.1021/ja00370a035
  8. Lundin A., Panas I., Ahlberg E. // J. Phys. Chem. A. 2007. V. 111. № 37. P. 9087; https://doi.org/10.1021/jp073285b
  9. Wennberg P.O., VanderVelde D.G., Eddingsaas N.C. // J. Phys. Chem. A. 2010. V. 114. № 31. P. 8106; https://doi.org/10.1021/jp103907c
  10. Huan Z., Yung Ch., Ma Z., Gainer E.R., Li D. // Ibid. 2014. V. 118. № 9. P. 1557; https://doi.org/10.1021/jp501310z
  11. Петров Л.В., Соляников В.М. // Изв. АН. Сер. хим. 2015. № 1. С. 107.
  12. Петров Л.В., Соляников В.М. // Хим. физика. 2016. Т. 35. № 10. С. 21; https://doi.org/10.7868/S0207401X16100095
  13. Петров Л.В., Соляников В.М. // Нефтехимия. 2017. Т. 57. № 4. С. 474; https://doi.org/10.7868/S0028242117040116
  14. Петров Л.В., Соляников В.М. // Хим. физика. 2018. Т. 37. № 12. С. 28; https://doi.org/10.1134/S0207401X18120075
  15. Петров Л.В., Соляников В.М. // Изв. АН. Сер. хим. 2020. № 10. С. 1869.
  16. Петров Л.В., Соляников В.М. // Хим. физика. 2021. Т. 40. № 7. С. 11; https://doi.org/10.31857/S0207401X21070086
  17. Меньшов В.А., Кънчева В.Д., Яблонская О.И., Трофимов А.В. // Хим. физика. 2021. Т. 40. № 2. С. 49; https://doi.org/10.31857/S0207401X21020114
  18. Русина И.Ф., Вепринцев Т.Л., Васильев Р.Ф. // Хим. физика. 2022. Т. 41. № 2. С. 12; https://doi.org/10.31857/S0207401X22020108
  19. Петров Л.В., Соляников В.М. // Хим. физика. 2021. Т. 40. № 11. С. 9; https://doi.org/10.31857/S0207401X21110078
  20. Петров Л.В., Психа Б.Л., Соляников В.М. // Нефтехимия. 2009. Т. 49. № 3. С. 263.
  21. Петров Л.В., Соляников В.М. // Нефтехимия. 1999. Т. 39. № 2. С. 107.
  22. Петров Л.В., Соляников В.М. // Хим. физика. 2023. Т. 42. № 12. С. 12; https://doi.org/10.31857/S0207401X23120129

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Кинетика превращения тройной системы ЭС– ГХ– CuCl2; опыты с введением третьих компонентов в соответствующие двойные системы: светлые точки – опыт с введением ЭС в двойную систему ГХ–CuCl2, темные точки – опыт с введением ГХ в двойную систему ЭС–CuCl2, моменты ввода отмечены вертикальными стрелками. Кружки – ЭС, квадраты – ГХ, треугольники – БХ, ромбы – БА. Барботаж кислородом, [ЭС]0 = 0.69, [ГХ]0 = 0.031, [CuCl2] = = 11.5 ∙ 10-4 моль/л, растворитель – метанол, 318 K.

Скачать (45KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Кинетические кривые поглощения кислорода: 1 – тройной системой ЭС – ГХ – CuCl2; 2а – двойной системой ЭС – CuCl2; 2б – после ввода в двойную систему гидрохинона (отмечено стрелкой); 3а – двойной системой ГХ – CuCl2; 3б – после ввода эпоксида в двойную систему. [ЭС]0 = 0.35, [ГХ]0 = 0.031, [CuCl2] = 5.76 ∙10-4 моль/л, растворитель – метанол, 323 K.

Скачать (36KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Кинетические кривые расходования эпоксида (1) и гидрохинона (2); кривые накопления бензохинона (3) и бензальдегида (4) в растворе тройной системы ЭС – ГХ – CuCl2. Барботаж O2, [ЭС]0 = 0.69, [ГХ]0 = 0.031, [CuCl2] = 11.5 ∙ 10-4 моль/л, растворитель – метанол, 318 K.

Скачать (43KB)
Метаданные
5. Рис. 4. Зависимости скорости окисления тройной системы ЭС – ГХ – CuCl2 от [CuCl2] при [ЭС]0 = 0.69 и [ГХ]0 = 0.031 моль/л (1); от [ЭС] при [ГХ]0 = 0.031 и [CuCl2] = 5.8 ∙10-4 моль/л (2). Барботаж кислородом, растворитель – метанол, 318 K.

Скачать (37KB)
Метаданные
6. Рис. 5. Зависимости скорости окисления тройной системы ЭС – ГХ – CuCl2 в растворе метанола (318 K) при [ЭС]0 = 0.69 и [CuCl2] = 5.8 ∙ 10-4 моль/л: от [ГХ] (1) и от содержания кислорода (об. %) в газовой смеси при [ГХ]0 = 0.031 моль/л (2).

Скачать (27KB)
Метаданные
7. Рис. 6. К определению энергии активации окисления тройной системы ЭС – ГХ – CuCl2; аррениусовская зависимость lgV от 103/T; [ЭС]0 = 0.69, [ГХ]0 = 0.031, [CuCl2] = 9.3∙10-4 моль/л, растворитель – метанол.

Скачать (18KB)
Метаданные
8. Рис. 7. Кинетические кривые 1–3 накопления бензохинона при – [CuCl2] = (2.9 ∙ 10-4, 5.8 ∙ 10-4, 11.5 ∙ 10-4 моль/л соответственно; зависимость начальных скоростей накопления БХ, рассчитанных по тангенсам углов наклона штриховых кривых 1–3 от [CuCl2] (4). Барботаж кислородом, [ЭС]0 = 0,69, [ГХ]0 = 0,031, растворитель – метанол, 318 K.

Скачать (53KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».