Regenerative Material with Improved Characteristics for the Smoke Protective Hood

Cover Page

Cite item

Full Text

Abstract

The results of the development of porous plate-like regenerative materials based on potassium superoxide and calcium peroxide are presented. Peroxide compounds are synthesized in vacuum from a liquid-phase mixture of potassium peroxide and calcium peroxide diperoxyhydrates with heat supplied in the form of infrared radiation and are fixed in the pores and on the fibers of the fiberglass matrix. The introduction of calcium peroxide into the composition of the regenerative material improves the chemisorption properties of the resulting material due to the formation of refractory and less hydrophilic calcium compounds than potassium compounds. This enables to maintain the spatial structure and porosity of the plates during operation. Plates of regenerative material are proposed for use in smoke protection hoods.

Full Text

Введение

Дымозащитный капюшон (ДЗК) – изделие изолирующего типа, предназначенное для индивидуальной защиты головы и органов дыхания экипажа от огня и дыма при аварийном задымлении кабины и/или салона самолета гражданской авиации. Необходимый для дыхания кислород образуется путем взаимодействия выдыхаемых человеком паров воды и диоксида углерода с регенеративным материалом на основе надпероксида калия. В аппарате использована маятниковая схема циркуляции газовой дыхательной смеси (ГДС). Такая схема характеризуется двукратным прохождением ГДС через регенеративный материал на фазах вдоха и выдоха и обеспечивает высокую степень очистки ГДС от диоксида углерода. Кроме того, она проста в эксплуатации за счет отсутствия дополнительных газоходов и перепускных элементов в конструкции ДЗК.

В состав ДЗК входят капюшон 1 с обзорным окном 2, шейная мембрана (обтюратор), исключающая проникновение дыма под капюшон 3, устройство для коммуникации 4, позволяющее вести переговоры, патрон с регенеративным материалом 5, система крепления и индивидуальной подгонки 6, пусковое устройство 7, предназначенное для обеспечения кислородом в первые минуты использования ДЗК, соединительные шланги 8, дыхательный мешок с клапаном избыточного давления 9 (рис. 1) [1, 2].

При включении человека в ДЗК органы дыхания и зрения изолируются от окружающей среды. Газовая дыхательная смесь от пользователя по соединительным шлангам попадает в патрон с регенеративным материалом, где происходят процессы поглощения диоксида углерода и влаги, сопровождающиеся выделением кислорода.

 

Рис. 1. Схема (а) и внешний вид (б) дымозащитного капюшона

 

Из патрона ГДС поступает в дыхательный мешок. При вдохе обогащенная кислородом и очищенная от диоксида углерода ГДС из дыхательного мешка по соединительным шлангам возвращается в органы дыхания. Избыток ГДС из дыхательного мешка при выдохе стравливается через клапан избыточного давления [3]. Процесс поглощения диоксида углерода и влаги в патроне сопровождается выделением тепла. Поэтому при работе происходит нагрев проходящей через патрон дыхательной смеси. Признаком окончания работы регенеративного материала является прекращение выделения кислорода, при котором происходит уменьшение наполнения дыхательного мешка.

Дымозащитный капюшон работоспособен в интервале окружающих температур от –15 до +55 °С, обеспечивает подачу кислорода для каждого члена экипажа продолжительностью 15 мин при полете на барометрической высоте 2438 м, при сопротивлении вдоху или выдоху 750 Па при легочной вентиляции 30 дм3/мин. В любой момент времени может быть достигнут объемный расход кислорода для дыхания, равный 80 дм3/мин, в течение 30-секундного периода. Объемная доля диоксида углерода во вдыхаемой ГДС не более 4 % (допускается увеличение объемной доли диоксида углерода до 5 % на период, не превышающий 2 мин). Время приведения в рабочее состояние не более 10 с. Лицевая часть обеспечивает общее поле зрения не менее 70 % от поля зрения человека без лицевой части. В дымозащитном капюшоне имеется возможность коммуникации через терминалы связи бортпроводников и переносной мегафон, а также возможность переговоров между людьми, надевшими ДЗК, на расстоянии не менее 4 м.

Регенерация воздуха перекисными соединениями щелочных и щелочноземельных металлов

Широкое применение перекисных соединений щелочных металлов в качестве регенеративного материала в изолирующих дыхательных аппаратах и установках регенерации воздуха коллективного типа основано на их способности поглощать диоксид углерода и пары воды, а также выделять кислород, тем самым обеспечивая жизнедеятельность человека при его изоляции от окружающей атмосферы.

Наибольшее распространение получили надпероксиды калия и натрия, при этом первый из них, за счет более простой технологии получения, нашел применение в массовых средствах и системах регенерации, а надпероксид натрия, за счет более высокого содержания кислорода, – в специализированных средствах и системах жизнеобеспечения.

Взаимодействие надпероксида калия с диоксидом углерода в присутствии водяного пара описывается уравнением [4]

KO2 + CO2 = K2CO3 + 1,5CO2. (1)

При этом первичным актом в процессе регенерации является взаимодействие KО2 с водяным паром по уравнению [5]

2KO2 + 3H2O = 2KOH × 2H2O + 1,5O2.  (2)

Затем идет образование карбоната или бикарбоната калия соответственно по уравнениям реакций:

2KOH + CO2 = K2CO3 + H2O; (3)

KOH + CO2 = KHCO3. (4)

Пары воды связываются гидроксидом и карбонатом калия, образуя гидратные соединения типа: KOH × 0,75H2O; KOH × H2O; KOH × 2H2O; K2CO3 × 0,5H2O; K2CO3 × 1,5H2O, которые также могут обратно разлагаться под воздействием высоких температур.

В чистом виде надпероксиды калия и натрия не применяются вследствии возможности их плавления, а также плавления продуктов реакции, образующихся под воздействием высоких температур, достигающих 300 °С, образования пористых оболочек с закрытой структурой, состоящих из смеси гидратов продуктов реакций, препятствующих диффузии реагентов к исходному надпероксиду.

Решение данных проблем, а также технологических проблем, связанных с изготовлением регенеративного материала, достигают введением функционализирующих и структурообразующих добавок, влияющих на его химические и физические свойства [6]. Например, применяют соединения меди, железа и другие в качестве катализатора выделения кислорода, средне- и длинноволокнистый хризотиловый асбест – в качестве армирующего компонента пластин, соединения кальция – в качестве структурообразующих добавок, уменьшающих оплывание регенеративного продукта.

Традиционная технология производства регенеративного материала включает стадии производства надпероксида щелочного металла в виде порошка, смешения с функционализирующими и структурообразующими добавками, прессования блоков, таблеток, готового исполнения или дробления и рассева при производстве гранул неправильной формы, измельчения отходов и возврата их на стадию смешения.

В АО «Росхимзащита» разработана технология производства регенеративного продукта в виде пористых пластин на основе надпероксида калия РПК-П ТУ 2123-265-05807954-2011. Технология основана на взаимодействии гидроксида калия и пероксида водорода с образованием жидкой фазы, содержащей в основном дипероксогидрат пероксида калия, и последующим диспропорционированием в вакууме с подводом тепла в виде ИК-излучения. Реакция диспропорционирования K2О2 · 2Н2О2 экзотермична. В зависимости от окружающих условий может протекать по двум направлениям: по реакции (5), основным продуктом которой является KО2, либо по реакции (6), где основной продукт – KОН, при этом активный кислород выделяется в атмосферу:

K2O2 × 2H2O2 = 2KO2 + 2H2O;  (5)

K2O2 × 2H2O2 = 2KOH + 2H2O + 1,5O2.  (6)

В состав регенеративного продукта РПК-П входит гидроксид калия (около 20 масс. %), образующийся по уравнению реакции (6). Применение гидроксида калия обеспечивает при недостатке паров воды (при низких окружающих температурах) реакционную воду, необходимую для разложения надпероксида калия, однако при этом, как правило, возникает ее избыток. При избытке реакционной воды образуются гидраты, что приводит к разрушению пористой структуры хемосорбента и соответственно торможению процесса поглощения диоксида углерода и паров воды.

Регенеративный материал с улучшенными эксплуатационными характеристиками

Для уменьшения негативного фактора гидрализации продуктов реакции разработан технологический процесс производства регенеративного материала, состоящего из надпероксида калия и пероксида кальция РМКК-П, ТУ 20.12.1-325-05807954-2017.

Пероксид кальция, входящий в состав регенеративного материала, под воздействием тепла и воды реагирует по уравнениям реакций:

CaO2 + 2H2O = Ca(OH)2 + H2O2;  (7)

CaO2 × nH2O + xH2O = Ca(OH)2 + 0,5O2 + (n + x – 1) H2O;  (8)

Ca(OH)2 + CO2 = CaCO3 + H2O.  (9)

Пероксид кальция, разлагаясь и поглощая избыточную воду, образует гидроксид кальция, который, реагируя с диоксидом углерода, образует карбонат. Карбонат кальция, в отличие от карбоната калия, практически не гидрализуется. В результате, сохраняется пористая структура хемосорбента и не происходит торможение процесса поглощения диоксида углерода и паров воды, возникающее из-за разрушения пор сорбента при гидрализации.

В результате добавления пероксида кальция сохраняется пористая структура хемосорбента, что позволяет получать регенеративный материал в виде пластин меньших размеров, чем пластины, получаемые без применения добавки пероксида кальция. При этом сорбционная емкость материала РМКК-П по диоксиду углерода составляет 174,1 дм3/кг, аналогичный показатель для РПК-П составляет 139,4 дм3/кг. Соответственно, за счет более высокой степени отработки регенеративного материала с добавкой пероксида кальция имеется возможность получить регенеративный материал в виде пластин с меньшими массогабаритными характеристиками, чем серийные регенеративные продукты, получаемые методом прессования-дробления [7]. Была разработана технология получения регенеративных пластин РМКК-П с размерами до 450 ´ 430 мм, толщиной от 5 до 8 мм и удельным весом от 250 до 350 кг/м3. Для сравнения пластины РПК-П имеют размеры 140 ´ 220 мм.

Результаты испытаний и обсуждение

Результаты испытаний ДЗК с пластинами разработанного регенеративного материала РМКК-П на установке «Искусственные легкие» (ИЛ) при температурах–15, +24 и +55 °С и легочной вентиляции 30 дм3/мин представлены на рис. 2.

 

Рис. 2. Зависимость объемной доли кислорода (а) и углекислого газа (б) на вдохе от времени при температурах, °С: 1 – +55; 2 – +24; 3 – минус 15

 

Как видно из графиков рис. 2, а, выделение кислорода при работе ДЗК регенеративным материалов РМКК-П практически не зависит от температуры окружающей среды. Поглощение углекислого газа (рис. 2, б) незначительно зависит от температуры окружающей среды. С повышением окружающей температуры до +55 °С скорость поглощения СО2 несколько снижается, что отражается в более быстром росте величины объемной доли СО2. Последнее вызвано более активным плавлением регенеративного материала. При температуре испытания –15 °С и +24 °С процесс поглощения СО2 имеет схожий характер.

Для сравнения в таблице 1 представлены характеристики основных средств индивидуальной защиты органов дыхания, применяемых в гражданской авиации. Разработанный ДЗК, использующий регенеративный материал РМКК-П, удовлетворяет показателям, предъявляемым к подобного рода средствам индивидуальной защиты органов дыхания, и является конкурентно способным изделием для применения в гражданской авиации.

 

Таблица 1

Характеристики ДЗК и аналогов

Наименование
(фирма и страна производитель)

Источник
кислорода

Время
защитного действия, мин

Масса, кг

Время
приведения
в рабочее состояние, с

Срок
службы, лет

PBE 15-40F-11, L`Air Liquide
(Франция)

Тороидальный баллон со сжатым кислородом

15

1,5

8

10

Protective breathing equipment (PBE), Essex industries, Inc.

(США)

Баллон со сжатым кислородом

1,44

15

Oxycrew,
B/E Aerospace, Inc.

(США)

Регенеративный продукт на основе надпероксида калия

2,5

ДЗК (Россия)

Регенеративный продукт на основе надпероксида калия с добавкой пероксида кальция

1,3

10

 

Заключение

Добавление пероксида кальция в регенеративный материал позволяет сохранить пористую структуру хемосорбента и исключить торможение процесса поглощения диоксида углерода и паров воды, возникающее из-за разрушения пор сорбента при гидрализации, то есть получить регенеративный материал РМКК-П в виде пластин меньших размеров, в сравнении с пластинами, получаемыми без применения добавки пероксида кальция РПК-П. При этом на 25 % увеличивается сорбционная емкость материала РМКК-П по диоксиду углерода по сравнению с материалом РПК-П. В результате, за счет более высокой степени отработки регенеративного материала с добавкой пероксида кальция, в производственных условиях получен регенеративный материал в виде пластин с меньшими массогабаритными характеристиками, чем серийные регенеративные продукты, получаемые методом прессования-дробления. Испытания материала РМКК-П в составе изделия ДЗК-15 на установке «Искусственные легкие» в различных режимах подтвердило эффективность его применения в средствах индивидуальной защиты органов дыхания, в частности, в дымозащитных капюшонах при чрезвычайных ситуациях на самолетах гражданской авиации.

×

About the authors

V. A. Eskov

Tambov State Technical University; JSC Rokhimzashchita

Author for correspondence.
Email: panpost@yandex.ru

аспирант кафедры «Технологические процессы, аппараты и техносферная безопасность», ФГБОУ ВО «ТГТУ»; старший научный сотрудник АО «Росхимзащита»

Russian Federation, Tambov; Tambov

R. V. Dorokhov

JSC Rokhimzashchita

Email: panpost@yandex.ru

кандидат технических наук, начальник лаборатории

Russian Federation, Tambov

A. N. Pakhomov

Tambov State Technical University

Email: panpost@yandex.ru

доктор технических наук, доцент кафедры «Технологические процессы, аппараты и техносферная безопасность»

Russian Federation, Tambov

References

  1. Vol'nov I.I. Perekisnyye soyedineniya shchelochnykh metallov [Peroxide compounds of alkali metals], Moscow: Nauka, 1980, 159 p. (In Russ.)
  2. Dorokhov R.V., Ferapontov Yu.A., Plotnikov M.Yu., Yes'kov V.A., Ryazanov I.V. Izoliruyushchiy dykhatel'nyy apparat [Self-contained breathing apparatus], Russian Federation, 2088, Pat. 185705 (In Russ.)
  3. Mel'nikov A.Kh., Firsova T.P., Molodina A.N. [Study of the interaction of potassium superoxide with water vapor and carbon dioxide], Zhurnal neorganicheskoy khimii [Journal of Inorganic Chemistry], 1962, vol. 7, no. 6, pp. 1228-1236. (In Russ., abstract in Eng.)
  4. Gladyshev N.F., Gladysheva T.V., Dvoretskiy S.I. [et al.]. [Kinetics of interaction of carbon dioxide with potassium superoxide], Khimicheskaya fizika [Chemical Physics], 2007, vol. 26, no. 10, pp. 67-70. (In Russ., abstract in Eng.)
  5. Dvoretskiy D.S., Plotnikov M.Yu. [Kinetics of interaction of carbon dioxide with a regenerative product on a pk-p matrix], Transactions of the Tambov State Technical University, 2010, vol. 16, no. 3, pp. 597-602. (In Russ., abstract in Eng.)
  6. Dorokhov R.V. PhD Dissertation (Engineering), Tambov, 2007. 187 р. (In Russ.)
  7. Yes'kov V.A., Pakhomov A.N., Gatapova N.Ts. [The influence of the drying process on the quality of a regenerative product based on potassium superoxide], Transactions of the Tambov State Technical University, 2023, vol. 16, no. 4, pp. 597-602. doi: 10.17277/vestnik.2023.04.pp.597-602 (In Russ., abstract in Eng.)

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
2. Fig. 1. Scheme (a) and appearance (b) of the smoke protection hood

Download (146KB)
3. Fig. 2. Dependence of the volume fraction of oxygen (a) and carbon dioxide (b) on inhalation on time at temperatures, °C: 1 - +55; 2 - +24; 3 - minus 15

Download (135KB)

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».