Фульвеновый комплекс, стабилизированный треугольным кластером рутения

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

В условиях фотохимической реакции Ru3(CO)12 с Z-1-(4-толил)-3-фениламинопроп-2-ен-1-оном (λ ≥ 210 нм) получен новый четырехъядерный комплекс H2Ru4(CO)11(µ4-η1,η5-СС5H4) (I). Строение комплекса I установлено по данным рентгеноструктурного исследования монокристалла. На основании структурных данных показано, что комплекс описывается комбинацией резонансных структур – карбинового кластера YCRu3, где заместитель Y при карбиновом атоме углерода представляет собой фрагмент (η5-C5H4)Ru(CO)2, и винилиденового комплекса с фульвеновой формой лиганда, в котором экзоциклический карбениевый атом углерода дополнительно стабилизирован за счет координации треугольным кластером рутения. Для описания межатомного связывания в комплексе I были проведены квантово-химические расчеты электронной структуры молекулы в газовой фазе на уровне PBE0/def2TZVP. Особенности связывания органического лиганда с металлоостовом описаны в рамках теории “Атомы в Молекулах”. Согласно расчетам, C6H4 фрагмент в I представляет собой лиганд фульвенового типа, в котором два атома водорода CH2 группы заменены на атомы рутения.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

С. В. Осинцева

Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН

Email: fmdolgushin@gmail.com
Россия, Москва

О. В. Семейкин

Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН

Email: fmdolgushin@gmail.com
Россия, Москва

И. В. Ананьев

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН

Email: fmdolgushin@gmail.com
Россия, Москва

Ф. М. Долгушин

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: fmdolgushin@gmail.com
Россия, Москва

Список литературы

  1. Bruce M.I. // Comprehensive Organometallic Chemistry. V. 4 / Eds. Wilkinson G., Stone F.G.A. and Abel E.W. Oxford: Pergamon Press, 1982. P. 889.
  2. Pomeroy R.K. // Comprehensive Organometallic Chemistry II. V. 7 / Eds. Abel E.W., Stone F.G.A. and Wilkinson G. Oxford: Pergamon Press, 1995. P. 835.
  3. 3 Kaplan L., Wilzbach K.E. // J. Am. Chem. Soc. 1968. V. 90. № 12. P. 3291.
  4. Hoffmann N. // Chem. Sus. Chem. 2012. № 5. P. 352.
  5. Ford P.C. // J. Organomet. Chem. 1990. V. 383. P. 339.
  6. Leadbeater N.E. // Dalton Trans. 1995. P. 2923.
  7. Grevels F.-W., Reuvers J.G.A., Takats J. // Angew. Chem. Int. Ed. 1981. V. 20. P. 452.
  8. Grevels F.-W., Klotzbucher W.E., Schrickel J., Schaffner K. // J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 6229.
  9. Рыбинская М.И., Рыбин Л.В., Осинцева С.В. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 1995. № 1. С. 159 (Rybinskaya M.I., Rybin L.V., Osintseva S.V. et al. // Russ. Chem. Bull. 1995. V. 44. P.154).
  10. Штельцер Н.А., Осинцева С.В., Петровский П.В. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2006. № 12. С. 2063 (Shtel´tser N.A., Osintseva S.V., Petrovskii P.V. et al. // Russ. Chem. Bull. 2006 V. 55. № 12. P. 2143).
  11. Osintseva S.V., Shtel’tser N.A., Peregudov A.S. et al. // Polyhedron. 2018. V. 148. P. 147.
  12. Osintseva S.V., Dolgushin F.M., Shtel’tser N.A. et al. // Organometallics. 2010. V. 29. P. 1012.
  13. Nesmeyanov A.N., Rybinskaya M.I., Rybin L.V. // Russ. Chem. Bull. 1965 V. 14 P. 1345.
  14. Johnson B.F.G., Johnston R.D., Lewis J. et al. // J. Chem. Soc. A. 1968. P. 2856.
  15. Sheldrick G.M. SADABS. Madison (WI-53719, USA): Bruker AXS Inc., 1997.
  16. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. C. 2015. V. 71. P. 3.
  17. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B. et al. Gaussian 09. Revision D.01. Wallingford (CT): Gaussian Inc., 2016.
  18. Perdew J.P., Burke K., Ernzerhof M. // Phys. Rev. Lett. 1996. V. 77. № 18. P. 3865.
  19. Adamo C., Barone V. // J. Chem. Phys. 1999. V. 110. № 13. P. 6158
  20. Schaefer A., Horn H., Ahlrichs R. // J. Chem. Phys. 1992. V. 97. P. 2571.
  21. Schaefer A., Horn H., Ahlrichs R. // J. Chem. Phys. 1994. V. 100. P. 5829.
  22. Weigend F. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2006. V. 8. P. 1057.
  23. Grimme S., Antony J., Ehrlich S., Krieg H. // J. Chem. Phys. 2010. V. 132. № 15. P. 154104.
  24. Grimme S., Ehrlich S., Goerigk L. // J. Comput. Chem. 2011. V. 32. № 7. P. 1456.
  25. Keith T.D. AIMAll (version 19.10.12). Overland Park (KS, USA): TK Gristmill Software, 2019.
  26. Gervasio G., Marabello D., Bianchi R., Forni A. // J. Phys. Chem. A. 2010. V. 114. P. 9368.
  27. Allen F.H., Kennard O., Watson D.G. et al. // Perkin Trans. 1987. № 2. P. S1.
  28. Borissova A.O., Antipin M.Yu., Perekalin D.S., Lyssenko K.A. // Cryst. Eng. Comm. 2008. V. 10. P. 827.
  29. Straub T., Haukka M., Pakkanen T.A. // J. Organomet. Chem. 2000. V. 612. P. 106.
  30. Антонова А.Б., Иогансон А.А. // Успехи химии. 1989. Т. 58. № 7. С. 1197 (Antonova A.B., Ioganson A.A. // Russ. Chem. Rev. 1989. V. 58. № 7. P. 693).
  31. Sailor M.J., Brock C.P., Shriver D.F. // J. Am. Chem. Soc. 1987. V. 109. P. 6015.
  32. Colbran S.B., Hanton L.R., Robinson B.H. et al. // J. Organomet. Chem. 1987. V. 330. P. 415.
  33. Hashimoto H., Tobita H., Ogino H. // Inorg. Chim. Acta. 2003. V. 350. P. 347.
  34. Hashimoto H., Tobita H., Ogino H. // Organometallics. 1993. № 12. P. 2182.
  35. Zhi-Hong Ma, Xiao-Huan Liu, Zhan-Gang Han et al. // Transition Met. Chem. 2011. V. 36. P. 207.
  36. Preethalayam P., Krishnan K. S., Thulasi S. et al. // Chem. Rev. 2017. V. 117. P. 3930.
  37. Коридзе А.А. // Успехи химии. 1986. Т. 55. № 2. С. 277 (Koridze A.A. // Russ. Chem. Rev. 1986. V. 55. № 2. P. 113).
  38. Gleiter R., Bleiholder C., Rominger F. // Organometallics. 2007. V. 26. № 20. P. 4850.
  39. Goodman H, Mei L., Gianetti T.L. // Front. Chem. 2019. V. 7. P. 365.
  40. Крейндлин А.З., Рыбинская М.И. // Успехи химии. 2004. V. 73. № 5. P. 453 (Kreindlin A.Z., Rybinskaya M.I. // Russ. Chem. Rev. 2004. V. 73. № 5. P. 417).
  41. Espinosa E., Molins E., Lecomte C. // Chem. Phys. Lett. 1998. V. 285. № 3–4. P. 170.
  42. Espinosa E., Lecomte C., Molins E. // Chem. Phys. Lett. 1999. V. 300. № 5–6. P. 745.
  43. Romanova A., Lyssenko K., Ananyev I. // J. Comput. Chem. 2018. V. 39. № 21. P. 1607.
  44. Borissova A.O., Korlyukov A.A., Antipin M.Yu., Lyssenko K.A. // J. Phys. Chem. A. 2008. V. 112. № 46. P. 11519.
  45. Ananyev I.V., Karnoukhova V.A., Dmitrienko A.O., Lyssenko K.A. // J. Phys. Chem. A. 2017. V. 121. № 23. P. 4517.
  46. Karnoukhova V.A., Fedyanin I.V., Dubasova E.V. et al. // Mendeleev Commun. 2023. V. 33. № 3. P. 353.
  47. Carlos Silva Lopez, Angel R. de Lera // Curr. Org. Chem. 2011. V. 15. № 20. P. 3576.
  48. Ananyev I.V., Lyssenko K.A. // Mendeleev Commun. 2016. V. 26. № 4. P. 338.
  49. Bader R.F.W., Streitwieser A., Neuhaus A. et al. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. № 21. P. 4959.
  50. Рыбинская М.И., Осинцева С.В., Рыбин Л.В. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 1998. № 5. С. 1008 (Rybinskaya M.I., Osintseva S.V., Rybin L.V. et al. // Russ. Chem. Bull. 1998. V. 47. № 5. P. 979).
  51. Maitlis P.M. // Accounts of Chem. Res. 1976. V. 9. № 3. P 93.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Молекулярное строение комплекса I (тепловые эллипсоиды приведены с вероятностью 50%).

Скачать (406KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Граф связности для фрагмента молекулы I в газовой фазе (без учета взаимодействий с карбонильными лигандами), полученный в рамках теории “Атомы в молекулах” в приближении PBE0/def2TZVP. Зеленые точки отвечают критическим точкам (3, –1) функции ρ(r).

Скачать (176KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Граф связности для молекулы (η1,η5-CH2C5H4)Ru2(CO)6, полученный в рамках теории “Атомы в Молекулах” в приближении PBE0/def2TZVP. Зеленые точки отвечают критическим точкам (3, –1) функции ρ(r).

Скачать (141KB)
Метаданные
5. Схема 1

Скачать (44KB)
Метаданные
6. Схема 2. Возможные резонансные структуры для комплекса I.

Скачать (151KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2025

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».