Исследование спинового состояния комплекса кобальта(II) c бис(пиразол-3-ил)пиридином с pH-чувствительными функциональными группами и его депротонированных производных

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Взаимодействием 2,6-бис(пиразол-3-ил)пиридина H2L, содержащего pH-чувствительные иминогруппы, с гексагидратом перхлората кобальта и последующим добавлением 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена синтезированы комплекс кобальта(II) [Co(H2L)2](ClO4)2 (I) и его дважды депротонированный аналог [Co(HL)2]0 (II), охарактеризованные при помощи спектроскопии ЯМР, масс-спектрометрии и рентгеноструктурного анализа. Влияние депротонирования лиганда H2L под действием выбранного основания на спиновое состояние иона кобальта(II) в растворе изучено по данным in situ спектроскопии ЯМР. Показано, что комплекс I сохраняет свое высокоспиновое состояние на всем доступном в дейтерометаноле интервале температур (200–325 K) как до, так и после депротонирования всех pH-чувствительных иминогрупп. Однако его дважды депротонированная форма комплекс II · 2MeOH в кристалле (CCDC № 2351546) находится в низкоспиновом состоянии, что является первым примером pH-индуцированной стабилизации такого состояния для комплексов кобальта(II) с 2,6-бис(пиразол-3-ил)пиридинами.

Об авторах

Э. С. Сафиуллина

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН; Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: fluflucat@gmail.com
Россия, Москва; Москва

И. А. Никовский

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Email: fluflucat@gmail.com
Россия, Москва

А. А. Даньшина

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН; Московский физико-технический институт (национальный исследовательский университет)

Email: fluflucat@gmail.com
Россия, Москва; Долгопрудный, Московская область

Ю. В. Нелюбина

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Email: fluflucat@gmail.com
Россия, Москва

Список литературы

  1. Khusniyarov M.M. // Chem. Eur. J. 2016. V. 22. № 43. P. 15178.
  2. Halcrow M.A., Spin-Crossover Materials: Properties and Applications. Oxford (UK): Wiley, 2013.
  3. Kahn O., Kröber J., Jay C. // Adv. Mater. 1992. V. 4. № 11. P. 718.
  4. Kahn O., Martinez C.J. // Science 1998. V. 279. № 5347. P. 44.
  5. Kumar K.S., Ruben M. // Coord. Chem. Rev. 2017. V. 346. P. 176.
  6. Tsitovich P.B., Cox J.M., Benedict J.B., Morrow J.R. // Inorg. Chem. 2016. V. 55. № 2. P. 700.
  7. Jeon I.-R., Park J.G., Haney C.R. et al. // Chem. Sci. 2014. V. 5. P. 2461.
  8. Ohba M., Yoneda K., Agustí G. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2009. V. 48. № 26. P. 4767.
  9. Gaudette A.I., Thorarinsdottir A.E., Harris T.D. // Chem. Commun. 2017. V. 53. № 96. P. 12962.
  10. Enamullah M., Linert W., Gutmann V. et al. // Monatsh. Chem. 1994. V. 125. № 12. P. 1301.
  11. Nowak R., Prasetyanto E.A., De Cola L. et al. // Chem. Commun. 2017. V. 53. № 5. P. 971.
  12. Dhers S., Mondal A., Aguilà D. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2018. V. 140. № 26. P. 8218.
  13. Enamullah M., Linert W. // J. Coord. Chem. 1995. V. 35. № 3–4. P. 325.
  14. Seredyuk M., Znovjyak K.O., Kusz J. et al. // Dalton Trans. 2014. V. 43. № 43. P. 16387.
  15. Seredyuk M., Pineiro-Lopez L., Muñoz M.C. et al. // Inorg. Chem. 2015. V. 54. № 15. P. 7424.
  16. Luo Y.H., Nihei M., Wen G.J. et al. // Inorg. Chem. 2016. V. 55. №.16. P. 8147.
  17. Shiga T., Saiki R., Akiyama L. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2019. V. 58. № 17. P. 5658.
  18. Rabelo R., Toma L., Moliner N. et al. // Chem. Sci. 2023. V. 14. № 33. P. 8850.
  19. Zhao J., Peng Q., Wang Z. et al. // Nat. Commun. 2019. V. 10. № 1. P. 2303.
  20. Halcrow M.A. // Coord. Chem. Rev. 2005. V. 249. № 25. P. 2880.
  21. Aleshin D.Y., Nikovskiy I., Novikov V.V. et al. // ACS omega. 2021. V. 6. № 48. P. 33111.
  22. Nikovskiy I.A., Polezhaev A.V., Novikov V.V. et al. // Chem. Eur. J. 2020. V. 26. P. 5629.
  23. Melnikova E.K., Aleshin D.Y., Nikovskiy I.A. et al. // Crystals. 2020. V. 10. № 9. P. 793.
  24. Nikovskiy I.А., Polezhaev A.V., Novikov V.V. et al. // Crystals. 2021. V. 11. № 8. P. 922.
  25. Pankratova Y., Aleshin D., Nikovskiy I. et al. //Inorg. Chem. 2020. V. 59. № 11. P. 7700.
  26. Roebuck J.W., Bailey P.J., Doidge E.D. et al. // Solvent Extr. Ion Exch. 2018. V. 36. № 5. P. 437.
  27. Korzekwa J., Scheurer A., Heinemann F. W. et al. //Dalton Trans. 2017. V. 46. № 40. P. 13811.
  28. Creutz S.E., Peters J.C. // Inorg. Chem. 2016. V. 55. № 8. P. 3894.
  29. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. A. 2008. V. 64. P. 112.
  30. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Cryst. 2009. V. 42. P. 339.
  31. Rossini E., Bochevarov A.D., Knapp E.W. // ACS omega. 2018. V. 3. № 2. P. 1653.
  32. Weber B., Walker F.A. // Inorg. chem. 2007. V. 46. № 16. P. 6794.
  33. Pavlov A.A., Denisov G.L., Kiskin M.A. et al. // Inorg. Chem. 2017. V. 56. № 24. P. 14759.
  34. Alvarez S. // Chem. Rev. 2015. V. 115. № 24. P. 13447.
  35. Rodriguez-Jimenez S., Brooker S. // Inorg. Chem. 2017. V. 56. № 22. P. 13697.
  36. Klaeui W., Eberspach W., Guetlich P. / Inorg. Chem. 1987. V. 26. № 24. P. 3977.
  37. Cook B.J., Polezhaev A.V., Chen C.H. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2017. V. 2017. № 34. P. 3999.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать

© Российская академия наук, 2025

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».