Комплексы палладия с фосфин-тиоэфирными лигандами в аддитивной полимеризации норборнена и его производных

Texto integral

Координационная полимеризация олефинов, катализируемая комплексами переходных металлов, является востребованным промышленным процессом. По сравнению с процессами радикальной полимеризации олефинов данный процесс характеризуется высокой степенью контроля над составом полимерных продуктов, их структурой и свойствами. В частности, возможность контролируемого введения полярных групп в структуру полиолефинов позволяет добиться существенного улучшения характеристик продуктов полимеризации, таких как ударная вязкость, гибкость, газопроницаемость, адгезия, смешиваемость и др. Одним из активно применяемых подходов к регулированию свойств полиолефинов является сополимеризация этилена с напряженными циклоалкенами (в частности, норборненом) и их производными. С одной стороны, полярные группы в структуре напряженных циклоалкенов удалены от полимеризуемой двойной связи, что снижает негативное влияние полярных заместителей в структуре мономеров на процесс полимеризации и дает возможность контролировать долю полярных групп в структуре полимеров. С другой — введение циклических фрагментов в основную цепь приводит к образованию полимеров с высокими температурами стеклования, повышенной термической стабильностью, большей устойчивостью к действию растворителей, а также высокой прозрачностью [1]. Коммерческие продукты (I) и (II) на основе сополимеров этилена с норборненом находят широкое применение благодаря совместимости с существующими полимерными материалами (например, полиэтиленом и полипропиленом), а также благодаря возможности применения классических технологий обработки полимеров (экструзия, литье под давлением, компрессионное формование и др.). Такие сополимеры используются в качестве материалов для пищевой упаковки, медицинских изделий, оптических пленок и др. [2, 3].

 

 

Вовлечение производных норборнена, содержащих полярные заместители, в сополимеризацию с этиленом является сложной задачей. Это связано с тем, что существующие катализаторы полимеризации этилена на основе комплексов ранних переходных металлов или никеля, как правило, являются оксофильными и чувствительными к присутствию полярных функциональных групп в структуре сомономера [4]. Использование таких катализаторов для сополимеризации с полярными сомономерами приводит к образованию низкомолекулярных продуктов с низким содержанием полярных групп. В то же время палладиевые катализаторы гомополимеризации производных норборнена, толерантные к наличию заместителей в составе мономера, часто недостаточно эффективны в (со-)полимеризации этилена. Это вызвано тем, что при использовании палладиевых катализаторов скорость роста полимерной цепи сопоставима со скоростью процессов передачи цепи (в частности, β-гидридного элиминирования) при координации этилена, что приводит к образованию олигомерных продуктов [5]. В последние годы были предложены способы достижения контроля над составом продуктов полимеризации и их молекуряно-массовыми характеристиками за счет регулирования свойств активного центра оптимизацией лигандного окружения в комплексах палладия. Было показано, что замедление процессов передачи цепи в случае палладиевых катализаторов может быть реализовано при регулировании электрофильности активного центра за счет введения σ-донорных лигандов, а также создания стерических затруднений, препятствующих передаче цепи на мономер [6, 7]. С учетом этих закономерностей была разработана серия лигандов, обеспечивающих заметную активность палладиевых катализаторов в сополимеризации этилена с норборненом и его производными. Наибольшую эффективность в сополимеризации продемонстрировали фосфин-сульфонатные P–O лиганды, применение которых позволило добиться внедрения до 30 мол% звеньев полярного производного норборнена в сополимеризации с этиленом [8]. Таким образом, оптимизация структуры лигандов в комплексах палладия является эффективным инструментом в дизайне катализаторов синтеза сополимеров этилена с сомономерами норборненового ряда.

Поскольку ранее бидентатные фосфин-сульфонатные Pd-комплексы с P–O лигандами демонстрировали заметную активность в аддитивной полимеризации норборнена, а также сополимеризации производных норборнена с этиленом, перспективным представляется изучение активности катализаторов на основе бидентатных P–S лигандов. Несмотря на то что такие лиганды обладают родственной природой координационных центров, ранее детальных исследований палладиевых катализаторов с P–S лигандами в полимеризации норборнена и его производных не проводилось.

Цель работы — установление влияния структуры заместителей при атомах фосфора и серы в составе комплексов палладия с фосфин-тиоэфирными лигандами на каталитическую активность таких комплексов в аддитивной полимеризации норборнена и его производных.

Экспериментальная часть

Все процедуры синтеза проводили в инертной атмосфере аргона (99.998%, ООО «НИИ КМ») с использованием перчаточного бокса MBraun или с применением стандартной техники Шленка на вакуумно-аргоновых линиях.

Дифенилфосфин (98%, Sigma-Aldrich, кат. номер 829-85-6), дициклогексилфосфин (97%, Sigma-Aldrich, кат. номер 829-84-5), хлордифенилфосфин (96%, Sigma-Aldrich, кат. номер 1079-66-9), 2-хлорэтил метил сульфид (97%, Sigma-Aldrich, кат. номер 542-81-4) и 2-хлорэтил фенил сульфид (98%, Sigma-Aldrich, кат. номер 5535-49-9) хранили в аргоне и использовали без дополнительной очистки. Осушение растворителей [диэтилового эфира (99.8%, AppliChem GmbH), дихлорметана (99.8%, AppliChem GmbH), гексана (99.8%, AppliChem GmbH), тетрагидрофурана (99.8%, AppliChem GmbH), метанола (99.8%, AppliChem GmbH)] проводили с использованием системы очистки растворителей MBraun SPS-7. Целит (100%, Sigma-Aldrich, кат. номер 61790-53-2) использовали без предварительной очистки. Для регистрации спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМР) использовали CDCl₃ (99.96%, Sigma-Aldrich, кат. номер 212-742-4).

¹H ЯМР-спектры регистрировали на ЯМР-спектрометре Bruker AVANCE III HD (400 МГц) при частоте 400.1 МГц. Химические сдвиги сигналов определяли относительно сигналов остаточных протонов CDCl₃ (7.24 м. д.).

Синтез (2-метилтиоэтил)дифенилфосфина проводили путем взаимодействия хлордифенилфосфина с трехкратным избытком металлического лития в среде тетрагидрофурана с последующим добавлением 2-хлорэтилметилсульфида при температуре 0°C согласно методике [9] . Выход 67%.

¹H ЯМР (400 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): 7.44–7.40 м (4 H), 7.37–7.33 м (6 H), 2.58–2.52 м (2 H), 2.36–2.32 м (2 H), 2.08 с (3H). ³¹Р ЯМР (121.5 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): –17.08 (с).

Синтез (2-фенилтиоэтил)дифенилфосфина проводили аналогично синтезу (2-метилтиоэтил)дифенилфосфина. Выход 71%.

¹H ЯМР (400 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): 7.41–7.30 м (10 H), 7.28–7.21 м (5 H), 2.99–2.93 м (2 H), 2.38–2.34 м (2 H). ³¹Р ЯМР (121.5 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): –16.85 (с).

Синтез (2-фенилтиоэтил)дициклогексилфосфина проводили путем взаимодействия дициклогексилфосфина с раствором н-бутиллития в среде диэтилового эфира при температуре 0°C с последующим добавлением раствора 2-хлорэтилфенилсульфида в тетрагидрофуране при температуре 0°C согласно методике [10]. Выход 58%.

¹H ЯМР (400 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): 7.38–7.25 м (5 H), 1.95–1.50 м (14 H), 1.41–1.13 м (12 H). ³¹Р ЯМР (121.5 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): –3.10 (с).

Синтез (2-метилтиоэтил)дициклогексилфосфина проводили аналогично синтезу (2-фенилтиоэтил)- дидициклогексилфосфина. Выход 55%.

¹H ЯМР (400 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): 2.14–2.11 м (2 H), 1.98–1.62 м (14 H), 1.57–1.14 м (13 H). ³¹Р ЯМР (121.5 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): –3.62 (с).

Общая процедура синтеза катионных аллильных комплексов палладия с фосфин-тиоэфирными лигандами вида [(η³-C₃H₅)Pd⁺(P–S)]SbF₆^–. В стеклянную виалу емкостью 10 мл помещали димерный хлорид аллилпалладия (0.2 ммоль) и растворяли в 3 мл абсолютного дихлорметана. Затем при перемешивании в течение 0.5 ч по каплям добавляли раствор фосфин-тиоэфирного лиганда (0.4 ммоль) в 3 мл абсолютного дихлорметана. Полученный раствор перемешивали в течение 1 ч. После этого в течение 0.5 ч по каплям добавляли раствор AgSbF₆ (0.4 ммоль) в абсолютном тетрагидрофуране (4 мл). После 1.5 ч переменивания реакционную смесь фильтровали через шприц, заполненный целитом. Удаляли растворитель при пониженном давлении (1 мм рт. ст.). Продукт кристаллизовали из смеси дихлорметана (2 мл) с гексаном (8 мл) при охлаждении до –18°С в течение 16 ч и сушили до постоянной массы при пониженном давлении (0.1 мм рт. ст.).

Синтез катионного аллильного комплекса палладия с (2-метилтиоэтил)дифенилфосфином. Выход 81%.

¹H ЯМР (400 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): 2.14–2.11 м (4 H), 1.98–1.62 м (14 H), 5.78–5.72 м (1 H), 4.99–4.92 м (1 H), 4.68–4.65 м (1 H), 3.62–3.59 м (1 H), 3.29–3.25 м (1 H), 2.97–2.91 м (2 H), 2.87–2.74 м (2 Н), 2.61 с (3 Н). ³¹Р ЯМР (121.5 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): 48.75 (с).

Синтез катионного аллильного комплекса палладия с (2-фенилтиоэтил)дифенилфосфином. Выход 73%.

¹H ЯМР (400 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): 7.73–7.69 м (4 H), 7.61–7.44 м (6 H), 5.92–5.81 м (1 H), 5.04–4.99 м (1 H), 4.72–4.67 м (1 H), 3.76–3.74 м (1 H), 3.69–3.65 м (2 H), 3.41–3.38 м (1 H), 2.77–2.72 (2 H). ³¹Р ЯМР (121.5 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): 48.42 (с).

Синтез катионного аллильного комплекса палладия с (2-фенилтиоэтил)дициклогексилфосфином. Выход 76%.

¹H ЯМР (400 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): 7.52–7.45 м (5 H), 5.70–5.57 м (1 H), 4.89–4.85 м (1 H), 4.60–4.57 м (1 H), 3.70–3.66 м (1 H), 3.63–3.60 м (1 H), 3.58–3.54 м (2 Н), 3.41–3.38 м (2 H), 2.20–2.16 м (2 Н) 1.95–1.71 м (10 H), 1.39–1.20 м (10 Н). ³¹Р ЯМР (121.5 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): 70.23 (с).

Синтез катионного аллильного комплекса палладия с (2-метилтиоэтил)дициклогексилфосфином. Выход 66%.

¹H ЯМР (400 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): 5.76–5.71 м (1 H), 4.91–4.86 м (1 H), 4.71–4.67 м (1 H), 3.81–3.76 м (1 H), 3.71–3.67 м (1 H), 3.51–3.49 м (2 Н), 3.45–3.41 м (2 H), 2.59 с (3 Н), 2.28–2.21 м (2 Н), 2.08–1.69 м (10 H), 1.45–1.15 м (10 Н). ³¹Р ЯМР (121.5 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): 70.49 (с).

Общая процедура синтеза нейтральных комплексов палладия с фосфин-тиоэфирными лигандами (P–S)Pd(CH₃)Cl. В стеклянную виалу емкостью 10 мл помещали хлоро(1,5-циклооктадиен)метил палладия (0.4 ммоль) и растворяли в 3 мл абсолютного дихлорметана. Затем при перемешивании в течение 0.5 ч по каплям добавляли раствор фосфин-тиоэфирного лиганда (0.4 ммоль) в 3 мл абсолютного дихлорметана. Полученный раствор перемешивали в течение 15 ч. Реакционную смесь осаждали в 40 мл абсолютного гексана. Осадок отделяли с использованием центрифуги, промывали гексаном. Продукт кристаллизовали из смеси дихлорметана (2 мл) с гексаном (8 мл) при охлаждении до –18°С в течение 16 ч и сушили до постоянной массы при пониженном давлении (0.1 мм рт. ст.).

Синтез нейтрального комплекса палладия с (2-метилтиоэтил)дифенилфосфином. Выход 91%.

¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃, м. д.): 7.68–7.63 м (4 H), 7.54–7.46 м (6 Н), 2.72–2.68 м (2 Н), 2.55 с (3 Н), 2.53–2.50 м (2 Н). ³¹Р ЯМР (121.5 МГц, CDCl₃, м. д.): 53.28 (с).

Синтез катионного аллильного комплекса палладия с (2-фенилтиоэтил)дифенилфосфином. Выход 89%.

¹H ЯМР (400 МГц, CDCl₃, м. д.): 7.98–7.94 м (2 Н), 7.68–7.61 м (4 Н). 7.55–7.38 м (9 Н), 2.91–2.88 м (1 Н), 2.85–2.81 м (1 Н), 2.64–2.59 м (2 Н). ³¹Р ЯМР (121.5 МГц, CDCl₃, м. д.): 52.81 (с).

Синтез катионного аллильного комплекса палладия с (2-метилтиоэтил)дициклогексилфосфином. Выход 78%.

¹H ЯМР (400 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): 2.68 дт (2 Н), 2.41 c (3 H), 2.14–2.08 м (4 Н), 1.94–1.68 м (10 Н), 1.55–1.20 м (10 Н). ³¹Р ЯМР (121.5 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): 65.84 (с).

Синтез катионного аллильного комплекса палладия с (2-фенилтиоэтил)дициклогексилфосфином. Выход 82%.

¹H ЯМР (400 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): 7.84–7.80 м (2 Н), 7.42–7.35 м (3 Н), 3.02 дт (2 Н), 2.07–2.0 м (4 Н), 1.85–1.69 м (10 Н), 1.40–1.20 м (10 Н). ³¹Р ЯМР (121.5 МГц, CD₂Cl₂, м. д.): 64.51 (с).

Общая процедура аддитивной полимеризации норборнена в присутствии катионных аллильных комплексов палладия с фосфин-тиоэфирными лигандами. В стеклянной виале емкостью 4 мл растворяли катионный аллильный комплекс палладия с фосфин-тиоэфирными лигандами (0.02 ммоль) в 0.74 мл дихлорметана. Затем при перемешивании добавляли 0.32 мл раствора норборнена (2 ммоль) в толуоле. Реакцию проводили при перемешивании и нагревании до 45°С в течение 2 ч. Полимер осаждали в метанол, образовавшийся осадок отделяли фильтрованием и промывали двумя порциями метанола (5 мл). Затем осадок сушили при пониженном давлении (0.1 мм рт. ст.) в течение 6 ч. Продукт дважды переосаждали из хлороформа в метанол и высушивали до постоянной массы.

Аддитивная полимеризация норборнена в присутствии предкатализаторов на основе нейтральных комплексов палладия с фосфин-тиоэфирными лигандами. В стеклянную виалу емкостью 4 мл помещали комплекс палладия с фосфин-тиоэфирными лигандами (0.02 ммоль) и навеску AgSbF₆ (0.04 ммоль). Затем в виалу добавляли 0.74 мл дихлорметана и перемешивали в течение 1 ч, после чего раствор фильтровали. К фильтрату при перемешивании добавляли 0.32 мл раствора норборнена (2 ммоль) в толуоле. Реакцию проводили при перемешивании до отверждения реакционной смеси. Полимер осаждали в метанол, образовавшийся осадок отделяли фильтрованием и промывали двумя порциями метанола (5 мл). Затем осадок сушили при пониженном давлении (0.1 мм рт. ст.) в течение 6 ч. Продукт дважды переосаждали из хлороформа в метанол и высушивали до постоянной массы.

Обсуждение результатов

Синтез фосфин-тиоэфирных лигандов проводили с использованием описанных в литературе двустадийных методик, основанных на взаимодействии хлорпроизводных алкилтиоэфиров с диалкил(арил)-фосфидом лития. Ключевой стадией, определяющей чистоту продукта реакции, является получение диалкил(арил)фосфидов лития. Для синтеза лигандов, содержащих ароматические заместители при атоме фосфора, дифенилфосфид лития был получен путем взаимодействия хлордифенилфосфина с избытком металлического лития по схеме

 

(III)

 

Согласно данным ³¹P ЯМР-спектроскопии, в результате взаимодействия хлордициклогексилфосфина с литием по схеме (IV) образуются дифосфиновые производные, выделение которых из реакционной смеси является трудоемким процессом, приводящим к значительному снижению выхода целевого продукта. Поэтому для получения дициклогексилфосфида лития и дальнейшего синтеза фосфин-тиоэфирных лигандов на его основе использовали реакцию дициклогексилфосфина с н-бутиллитием по схеме (V), в результате которой не образуются дифосфины. В результате с приемлемыми выходами были получены четыре фосфин-тиоэфирных лиганда, различающиеся природой заместителей при атомах фосфора и серы.

 

(IV)

 

Для установления влияния структуры фосфин-тиоэфирных лигандов на активность катализаторов в аддитивной полимеризации норборнена были синтезированы комплексы палладия двух типов. Один из подходов к дизайну эффективных катализаторов полимеризации основывается на получении однокомпонентных катионных комплексов палладия, содержащих в своей структуре лабильный лиганд и слабокоординирующийся анион [11]. В данной работе синтезирована серия катионных аллильных комплексов палладия (1)–(4) с хелатной координацией атомов фосфора и серы к атому переходного металла. Строение полученных комплексов исследовано с использованием ¹H и ³¹P ЯМР-спектроскопии. Свидетельством хелатной координации атомов фосфора и серы к атому палладия является смещение соответствующих сигналов протонов в ¹H ЯМР-спектрах комплексов в слабое поле по сравнению со спектром исходного лиганда [12].

 

 

Альтернативным направлением в разработке катализаторов полимеризации производных норборнена является получение нейтральных комплексов палладия. Синтез нейтральных комплексов палладия проводили путем взаимодействия растворов фосфин-тиоэфирных лигандов с прекурсором на основе комплекса хлоро(1,5-циклооктадиен)метилпалладия (II). В результате лигандного обмена в координационной сфере палладия происходило образование целевых продуктов (5)–(8), содержащих бидентатные фосфин-тиоэфирные лиганды. Строение и чистота синтезированных комплексов подтверждены с использованием ¹H и ³¹P ЯМР-спектроскопии.

 

 

Однокомпонентные катализаторы на основе аллильных комплексов палладия с фосфин-тиоэфирными лигандами (1)–(4) оказались малоактивными в аддитивной полимеризации норборнена (табл. 1). При длительном выдерживании реакционных смесей не наблюдалось признаков разрушения комплекса, а выходы полинорборнена оказывались крайне низкими. Возможной причиной столь низкой активности аллильных комплексов палладия с фосфин-тиоэфирными лигандами в полимеризации норборнена может быть неполная диссоциация аллильного лиганда, препятствующая протеканию процессов миграционного внедрения звеньев мономера в растущую полимерную цепь. Одним из способов увеличения степени диссоциации аллильных комплексов палладия является нагревание реакционных смесей. Результатом проведения полимеризации при повышенных температурах стало заметное увеличение выходов полимеризации с образованием нерастворимых продуктов. В этих условиях не наблюдалось деструкции катализатора с образованием палладиевой черни, что свидетельствует о значительной термической стабильности аллильных комплексов палладия с фосфин-тиоэфирными лигандами. Комплексы, содержащие циклогексильные заместители при атоме фосфора, оказались заметно более активными по сравнению с катализаторами, синтезированными на основе дифенилфосфиновых производных. В парах катализаторов с одинаковыми заместителями при атоме фосфора более активными оказались комплексы, содержащие метильную группу при атоме серы.

 

Таблица 1. Характеристика процесса аддитивной полимеризации норборнена в присутствии аллильных катионных комплексов палладия с фосфин-тиоэфирными лигандами ([норборнен]:[Pd] = 100/1 моль:моль, 2 ч, [норборнен] = 2 М, растворитель — дихлорметан)

Структура катализатора	Температура полимеризации, °С	Выход, %
	25	0
	45	1
	75	23
	25	0
	45	2
	75	31
	25	2
	45	4
	75	41
	25	2
	45	21
	75	>99

 

Таким образом, синтезированные катионные комплексы являются малоактивными в полимеризации норборнена при комнатной температуре, но обладают заметной активностью при повышенных температурах. Это позволяет рассматривать данные комплексы в качестве объектов для дальнейших исследований в качестве катализаторов сополимеризации производных норборнена с этиленом.

Аддитивная полимеризация норборнена в присутствии каталитических систем на основе нейтральных комплексов палладия (5)–(8) с фосфин-тиоэфирными лигандами протекала с заметной активностью (табл. 2). Перед добавлением мономера в реакционную смесь комплексы палладия вводили в реакцию с AgSbF₆ для удаления хлоридного лиганда из предкатализатора с образованием катионного комплекса вида [(P–S)Pd⁺CH₃]SbF₆^–. Полученные комплексы оказались эффективными катализаторами аддитивной полимеризации норборнена. Полимеризация норборнена протекала за короткое время в широком диапазоне мольных соотношений [норборнен]:[Pd] с количественными выходами нерастворимых продуктов полимеризации независимо от структуры фосфин-тиоэфирного лиганда. Столь выраженная активность полученных in situ комплексов палладия связана, с одной стороны, с присутствием в структуре комплекса связи Pd—CH₃, необходимой для роста полимерной цепи, а с другой — с наличием свободного места в координационной сфере палладия, доступного для координации мономера на первой стадии каталитического процесса. Заметные различия в реакционной способности двух катионных метил(фосфин-тиоэфирных) комплексов палладия наблюдались при полимеризации менее активных производных норборнена — 5-н-гексил-2-норборнена и 5-этилиден-2-норборнена. Более высокие выходы полимеризации наблюдались в случае использования комплекса с метилтиоэфирным фрагментом по сравнению с комплексом, содержащим фенилтиоэфирную группу, что согласуется с результатами, полученными для серии катионных аллильных комплексов палладия с фосфин-тиоэфирными лигандами. Подобное влияние заместителей при атоме серы на активность катализатора в полимеризации может быть связано с различием в электронных эффектах. Наличие электронно-донорных метильных заместителей при атоме серы, по-видимому, приводит к более эффективной стабилизации активного центра в структуре катионного комплекса.

 

Таблица 2. Характеристика процесса аддитивной полимеризации норборнена и его производных в присутствии нейтральных комплексов палладия с фосфин-тиоэфирными лигандами (сокатализатор — AgSbF₆, [Pd]:[AgSbF₆] = 1:2 моль:моль, [мономер] = 2 М, температура — 25°С, растворитель — дихлорметан)

Предкатализатор	Мономер	[Мономер]:[Pd], моль:моль	Время реакции, мин	Выход, %
		100	2	>99
		500	2	>99
		1000	2	>99
		100	30	87
		500	30	82
		100	60	65
		500	60	14
		100	2	>99
		500	2	>99
		1000	2	>99
		100	30	>99
		500	30	83
		100	60	>99
		500	60	34
		100	2	>99
		500	2	>99
		1000	2	>99
		100	2	>99
		500	2	>99
		1000	2	>99

 

Выводы

Катионные аллильные комплексы палладия с фосфин-тиоэфирными лигандами являются термически устойчивыми, характеризуются заметной активностью в полимеризации норборнена при повышенных температурах и могут быть в дальнейшем использованы в качестве катализаторов сополимеризации норборнена с этиленом. Катализаторы на основе метил(фосфин-тиоэфирных) комплексов палладия являются высокоактивными в полимеризации производных норборнена с объемными заместителями при комнатной температуре. Для повышения эффективности катализаторов на основе комплексов палладия с фосфин-тиоэфирными лигандами в (со)полимеризации норборнена и его производных необходимо присутствие объемных донорных фрагментов (в частности, циклогексильных) при атоме фосфора, а также донорных заместителей при атоме серы.

Финансирование работы

Работа выполнена при поддержке гранта Российского научного фонда № 23-73-01253.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов, требующего раскрытия в данной статье.

Информация о вкладе авторов

Г. О. Карпов провел синтез фосфин-тиоэфирных лигандов, комплексов палладия на их основе; М. К. Мангов провел эксперименты по аддитивной полимеризации норборнена и его производных в присутствии каталитических систем, содержащих фосфин-тиоэфирные лиганды; М. В. Бермешев провел анализ строения и чистоты фосфин-тиоэфирных лигандов и комплексов палладия на их основе с использованием ¹H и ³¹P ЯМР-спектроскопии.

Sobre autores

Глеб Карпов

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева РАН

Autor responsável pela correspondência
Email: karpov@ips.ac.ru
ORCID ID: 0000-0002-6838-5109

к.х.н.

Rússia, 119991, ГСП-1, г. Москва, Ленинский пр., д. 29, стр. 2

Милорад Мангов

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева РАН

Email: karpov@ips.ac.ru
ORCID ID: 0009-0006-7609-6856
Rússia, 119991, ГСП-1, г. Москва, Ленинский пр., д. 29, стр. 2

Максим Бермешев

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева РАН

Email: karpov@ips.ac.ru
ORCID ID: 0000-0003-3333-4384

д.х.н., доцент

Rússia, 119991, ГСП-1, г. Москва, Ленинский пр., д. 29, стр. 2

Bibliografia

Arquivos suplementares