Механизм хлортрифламидирования винилсиланов N,N-дихлортрифламидом

Обложка

Цитировать

Полный текст

Аннотация

Теоретически методом DFT изучен механизм реакции винилсиланов с N,N-дихлортрифламидом и влияние заместителя у атома кремния на ход реакции и на зарядовое распределение в субстратах и их углеродных аналогах. Связь C=C в винилсиланах и алкенах поляризована противоположным образом. Реакция идет в две стадии: хлорирование субстрата с образованием хлорониевого иона, и его раскрытие по связи Cβ-Cl N-хлортрифламидным анионом. Рассчитаны переходные состояния двух стадий. Продукты реакции гидролизуются до NH-производных, для них изучены ИК спектры и супрамолекулярная структура, включающая циклические и линейные димеры, рассчитанные в газовой фазе и в полярной среде.

Об авторах

Н. Н Чипанина

Иркутский институт химии имени А. Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук

Л. П Ознобихина

Иркутский институт химии имени А. Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук

И. В Ушакова

Иркутский институт химии имени А. Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук

Б. А Шаинян

Иркутский институт химии имени А. Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук

Email: bagrat@irioch.irk.ru

Список литературы

  1. Мирскова А.Н., Дроздова Т.И., Левковская Г.Г., Воронков М.Г. // Усп. хим. 1989. Т. 58. С. 417
  2. Mirskova A.N., Drozdova T.I., Levkovskaya G.G., Voronkov M.G. // Russ. Chem. Rev. 1989. Vol. 58. P. 250. doi: 10.1070/RC1989v058n03ABEH003438
  3. Левковская Г.Г., Дроздова Т.И., Розенцвейг И.Б., Мирскова А.Н. // Усп. хим. 1999. Т. 68. С. 638
  4. Levkovskaya, G.G., Drozdova, T.I., Rozentsveig, I.B., Mirskova, A.N. Russ. Chem. Rev. 1999. Vol. 68. P. 581. doi: 10.1070/RC1999v068n07ABEH000476
  5. Шаинян Б.А. // Усп. хим. 2022. Т. 91. RCR5052
  6. Shainyan B.A. // Russ. Chem. Rev. 2022. Vol. 91. RCR5052. doi: 10.1070/RCR5052
  7. Ushakova I.V., Shainyan B.A. // Mendeleev Commun. 2020. Vol. 30. Р. 117. doi: 10.1016/j.mencom.2020.01.039
  8. Ushakova I.V., Shainyan B.A. // Mendeleev Commun. 2020. Vol. 30. Р. 794. doi: 10.1016/j.mencom.2020.01.039
  9. Idem. ibid. 794.
  10. Ушакова И.В., Шаинян Б.А. // ЖОрХ. 2022. Т. 58. С. 387. doi: 10.31857/S0514749222040036
  11. Ushakova I.V., Shainyan B.A. // Russ. J. Org. Chem. 2022. Vol. 58. P. 484. doi: 10.1134/S1070428022040030
  12. Weinhold F., Landis C.R. Valency and Bonding: A Natural Bond Orbital Donoracceptor Perspective. Cambridge: University Press, 2005.
  13. Glendening E.D., Reed A.E., Carpenter J.E., Weinhold F. NBO Version 3.1. Gaussian. Inc. Pittsburgh. PA. CT 2003.
  14. Breneman C.M., Wiberg K.B. // J. Comput. Chem. 1990. Vol. 11. P. 361. doi: 10.1002/jcc.540110311. S2CID 96760978
  15. Jensen F. Introduction to Computational Chemistry. Chichester: Wiley, 2006.
  16. Cramer C.J. Essentials of Computational Chemistry: Theories and Models. Chichester: Wiley, 2004.
  17. Shainyan B.A., Kirpichenko S.V., Freeman F. // J. Am. Chem. Soc. 2004. Vol. 126. P. 11456. doi: 10.1021/ja047083u
  18. Alkorta I., Rozas I., Mó O., Yáñez M., Elguero J. // J. Phys. Chem. (A). 2001. Vol. 105. P. 7481. doi: 10.1021/jp0116407
  19. Smith B.J., Radom L. // Chem. Phys. Lett. 1995. Vol. 245. P. 123. doi 0009-2614(95)00988-4
  20. Chipanina N.N., Oznobikhina L.P., Sterkhova I.V., Ganin A.S., Shainyan B.A. // J. Mol Struct. 2020. Vol. 1219. P. 128534. doi: 10.1016/j.molstruc.2020.128534
  21. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G.A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H.P., Izmaylov A.F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J.L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J.A., Peralta J.E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J.J., Brothers E., Kudin K.N., Staroverov V.N., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J.C., Iyengar S.S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam N.J., Klene M., Knox J.E., Cross J.B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Martin R.L., Morokuma K., Zakrzewski V.G., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J., Dapprich S., Daniels A.D., Farkas O., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cioslowski J., Fox D.J. Gaussian 09, revision E.01; Gaussian, Inc.: Wallingford, CT, 2009.
  22. Becke A.D. // J. Chem. Phys. 1993. Vol. 98. P. 5648. doi: 10.1063/1.464913
  23. Lee C., Yang W., Parr R.G. Phys. Rev. (B). 1988. Vol. 37. P. 785. doi: 10.1103/PhysRevB.37.785
  24. Krishnan R., Binkley J.S., Seeger R., Pople J.A. // J. Chem. Phys. 1980. Vol. 72. P. 650. doi: 10.1063/1.438955
  25. Peng C., Ayala P.Y., Schlegal H.B., Frisch M.J. // J. Comput. Chem. 1996 Vol. 17. P. 49. doi: 10.1002/(SICI)1096-987X(19960115)17:1<49::AID-JCC5>3.0.CO;2-0

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать

© Российская академия наук, 2023

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».