Взаимосвязь коэффициентов активности и диэлектрической проницаемости водных растворов фторидов щелочных металлов

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Проведен расчет коэффициентов активности в водных растворах фторидов щелочных металлов при 298 К по обобщенной теории Дебая–Хюккеля с использованием экспериментальных значений статической диэлектрической проницаемости растворов. Показано, что расчет без оптимизации параметров модели воспроизводит немонотонную концентрационную зависимость коэффициентов активности. Зависимость коэффициентов активности от радиуса катиона объясняется ослаблением ионной ассоциации при увеличении радиуса катиона.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

И. Ю. Шилов

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Автор, ответственный за переписку.
Email: ignatshilov@mail.ru

Химический факультет

Россия, 119991, Москва

А. К. Лященко

Институт общей и неорганической химии им. Н. С. Курнакова РАН

Email: ignatshilov@mail.ru
Россия, 119991, Москва

Список литературы

  1. Shilov I.Yu., Lyashchenko A.K. // J. Phys. Chem. B. 2015. V. 119. № 31. P. 10087. https://doi.org/10.1021/acs.jpcb.5b04555
  2. Shilov I. Yu., Lyashchenko A.K. // AIChE J. 2022. V. 68. № 2. e17515. https://doi.org/10.1002/aic.17515
  3. Buchner R., Hefter G. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2009. V. 11. № 40. P. 8984. https://doi.org/10.1039/B906555P
  4. Lyashchenko A., Lileev A. // J. Chem. Eng. Data. 2010. V. 55. № 5. P. 2008. https://doi.org/10.1021/je900961m
  5. Шилов И.Ю., Лященко А.К. // Журн. неорган. химии. 2023. Т. 68. № 7. С. 961. https://doi.org/10.31857/S0044457X23600056
  6. Shilov I. Yu., Lyashchenko A.K. // J. Mol. Liq. 2017. V. 240. P. 172. https://doi.org/10.1016/j.molliq.2017.05.010
  7. Шилов И.Ю., Лященко А.К. // Журн. неорган. химии. 2021. Т. 66. № 7. С. 925. https://doi.org/10.31857/S0044457X21070126
  8. Шилов И.Ю., Лященко А.К. // Журн. физ. химии. 2022. Т. 96. № 11. С. 1598. https://doi.org/10.31857/S0044453722100296
  9. Hasted J.B., Ritson D.M., Collie C.H. // J. Chem. Phys. 1948. V. 16. № 1. P. 1. https://doi.org/10.1063/1.1746645
  10. Haggis G.H., Hasted J.B., Buchanan T.J. // J. Chem. Phys. 1952. V. 20. № 9. P. 1452. https://doi.org/10.1063/1.1700780
  11. Giese K., Kaatze U., Pottel R. // J. Phys. Chem. 1970. V. 74. № 21. P. 3718. https://doi.org/10.1021/j100715a005
  12. Barthel J., Krüger J., Schollmeyer E. // Z. Phys. Chem. N. F. 1977. B. 104. H. 1–3. S. 59.
  13. Buchner R., Hefter G.T., Barthel J. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1994. V. 90. № 17. P. 2475. https://doi.org/10.1039/FT9949002475
  14. Barthel J., Buchner R., Münsterer M. Electrolyte data collection. Pt. 2: Dielectric properties of water and aqueous electrolyte solutions. Frankfurt am Main: Dechema, Chemistry Data Series. 1995. V. XII. Pt. 2. 365 p.
  15. Логинова Д.В., Лилеев А.С., Лященко А.К. // Журн. физ. химии. 2006. Т. 80. № 10. С. 1830.
  16. Fedotova M.V., Kruchinin S.E., Rahman H.M.A., Buchner R. // J. Mol. Liq. 2011. V. 159. № 1. P. 9. https://doi.org/10.1016/j.molliq.2010.04.009
  17. Buchner R., Wachter W., Hefter G. // J. Phys. Chem. B2019. V. 123. № 50. P. 10868. https://doi.org/10.1021/acs.jpcb.9b09694
  18. Kaatze U. // J. Chem. Eng. Data. 1989. V. 34. № 4. P. 371. https://doi.org/10.1021/je00058a001
  19. Pauling L. // J. Am. Chem. Soc. 1927. V. 49. № 3. P. 765. https://doi.org/10.1021/ja01402a019
  20. Зайцев И.Д., Асеев Г.Г. Физико-химические свойства бинарных и многокомпонентных растворов неорганических веществ. М.: Химия, 1988. 416 с.
  21. Hamer W.J., Wu Y.-C. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1972. V. 1. № 4. P. 1047. https://doi.org/10.1063/1.3253108
  22. Pethybridge A.D., Spiers D.J. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1 1977. V. 73. P. 768. https://doi.org/10.1039/F19777300768
  23. Fuoss R.M. // Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 1980. V. 77. № 1. P. 34. https://doi.org/10.1073/pnas.77.1.34
  24. Chan C.B., Tioh N.H., Hefter G.T. // Polyhedron. 1984. V. 3. № 7. P. 845. https://doi.org/10.1016/S0277–5387(00)84633–1
  25. Manohar S., Atkinson G. // J. Solution Chem. 1993. V. 22. № 10. P. 859. https://doi.org/10.1007/BF00646598

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
2. Рис. 1. Статическая диэлектрическая проницаемость водных растворов фторидов щелочных металлов при 298 K. Точки – экспериментальные данные [14, 16, 17], линии – их аппроксимации, cs – молярная концентрация соли.

3. Рис. 2. Рассчитанные по обобщенной теории Дебая–Хюккеля (а) и экспериментальные [21] (б) среднеионные коэффициенты активности в водных растворах фторидов щелочных металлов при 298 К. ms – моляльность соли.

4. Рис. 3. Коэффициент активности воды (а) и среднеионный коэффициент активности (б) в водных растворах фторида натрия при 298 К. Линии – расчет по обобщенной теории Дебая–Хюккеля, кружки – экспериментальные данные [21], ms – моляльность соли.


© Российская академия наук, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».