GeCn Coordination Polyhedra in the Crystal Structures

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

A crystal-chemical analysis has been performed for germanium compounds whose structure includes GeCn coordination polyhedra using the intersecting sectors method and Voronoi–Dirichlet polyhedra. In the structures of organogermanium compounds, the germanium atoms have coordination numbers of 2–6 and 10 with respect to the carbon atoms. The influence of the coordination number and oxidation state of germanium atoms on the main characteristics of their Voronoi–Dirichlet polyhedra (VDP) was considered. The existence of a single linear dependence of the solid angles of VDP faces corresponding to valence and nonvalence Ge–C and Ge⋅⋅⋅C contacts on the corresponding internuclear distances was established. A stereo effect of the lone pair of electrons of Ge(II) atoms in the GeCn complexes (n = 2–6 or 10) found; it manifests itself as a displacement of the nuclei of Ge(II) atoms from the centers of gravity of their VDPs (0.15–0.58 Å) and as asymmetry of the coordination sphere. The deviation of the GeC3 complexes from planar geometry in the crystal structures was shown to be directly proportional to the displacement of the nuclei of Ge atoms from the centers of gravity of their VDP.

About the authors

M. O. Karasev

Samara National Research University

Email: maxkarasev@inbox.ru
443086, Samara, Russia

V. A. Fomina

Samara National Research University

Email: maxkarasev@inbox.ru
443100, Samara, Russia

I. N. Karaseva

Samara State Technical University

Email: maxkarasev@inbox.ru
443100, Samara, Russia

D. V. Pushkin

Samara National Research University

Author for correspondence.
Email: maxkarasev@inbox.ru
443086, Samara, Russia

References

  1. Эльшенбройх К. Металлоорганическая химия. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2011. С. 746.
  2. Ludwiczak M., Bayda M., Dutkiewicz M. et al. // Organometallics. 2016. V. 35. № 15. P. 2454. https://doi.org/10.1021/acs.organomet.6b00336
  3. Cao H., Brettell-Adams I.A., Qu F. et al. // Ibid. 2017. V. 36. № 14. P. 2565. https://doi.org/10.1021/acs.organomet.7b00135
  4. Ohshita J., Sugino M., Ooyama Y. et al. // Ibid. 2019. V. 38. № 7. P. 1606. https://doi.org/10.1021/acs.organomet.9b00036
  5. Cambridge Structural Database System, Version 5.32 (Crystallographic Data Centre, Cambridge, 2022).
  6. Karasev M.O., Karaseva I.N., Pushkin D.V. // Russ. J. Inorg. Chem. 2018. V. 63. №. 3. P. 324. [Карасев М.О., Карасева И.Н., Пушкин Д.В. // Журн. неорган. химии. 2018. Т. 63. № 3. С. 307].https://doi.org/10.1134/S0036023618030105
  7. Karasev M.O., Karaseva I.N., Pushkin D.V. // Ibid. 2018. V. 63. № 8. P. 1032. [Карасев М.О., Карасева И.Н., Пушкин Д.В. // Там же. 2018. Т. 63. № 8. С. 996].https://doi.org/10.1134/S0036023618080107
  8. Karasev M.O., Karaseva I.N., Pushkin D.V. // Ibid. 2019. V. 64. № 7. P. 870. [Карасев М.О., Карасева И.Н., Пушкин Д.В. // Там же. 2019. Т. 64. № 7. С. 714].https://doi.org/10.1134/S003602361907009X
  9. Karasev M.O., Karaseva I.N., Pushkin D.V. // Ibid. 2021. V. 66. № 11. P. 1669. [Карасев М.О., Карасева И.Н., Пушкин Д.В. // Там же. 2021. Т. 66. № 11. С. 1647].https://doi.org/10.1134/S0036023621110115
  10. Blatov V.A., Shevchenko A.P., Serezhkin V.N. // Russ. J. Coord. Chem. 1999. Т. 25. № 7. С. 453. [Блатов В.А., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. // Координац. химия. 1999. Т. 25. № 7. С. 483.]
  11. Вайнштейн Б.К., Фридкин В.М., Инденмоб В.Л. Современная кристаллография в четырех томах. Т. 1. М.: Наука, 1979. С. 161.
  12. Blatova O.A., Blatov V.A., Serezhkin V.N. // Russ. J. Coord.Chem. 2000. V. 26. № 12. P. 847. [Блатова О.А., Блатов В.А., Сережкин В.Н. // Координац. химия. 2000. Т. 26. № 12. С. 903.]
  13. Kira M., Iwamoto T., Ichinihe M. et al. // Chemisry Letters. 1999. V. 28. № 3. P. 263. https://doi.org/10.1246/cl.1999.263
  14. Inorganic crystal structure database. Gmelin-institut fur Anorganische Chemie & FIC Karlsruhe. 2022.
  15. Mizuhata Y., Fujimori S., Sasamori T. et al. // Angewandte Chemie. 2017. V. 56. № 16. P. 4588. https://doi.org/10.1002/anie.201700801
  16. Kawachi A., Machida K., Yamamoto Y. // Chemical Communication. 2010. V. 46. № 11. P. 1890. https://doi.org/10.1039/b923606f
  17. Freeman W.P., Tilley T.D., Liable-Sands L.M. et al. // J. of the American Chemical Society. 1996. V. 118. № 43. P. 10457. https://doi.org/10.1021/ja962103g
  18. Schneider J., Krebs K.M., Freitag S. // Chemistry-A European Journal. 2016. V. 22. № 28. P. 9812. https://doi.org/10.1002/chem.201601224
  19. Dong Z.W., Schmidtmann M., Muller T. // Ibid. 2019. V. 25. № 46. P. 10858. https://doi.org/10.1002/chem.201902238
  20. Dong Z.W., Albers L., Schmidtmann M. et al. // Chemistry A European Journal. 2019. V. 25. № 4. P. 1098. https://doi.org/10.1002/chem.201805258
  21. Brown Z., Vasko P., Erickson J.D. et al. // J. of the American Chemical Society. 2013. V. 135. № 16. P. 6257. https://doi.org/doi.org/10.1021/ja4003553.
  22. Ruddy A.J., Rupar P.A., Bladek K.J. et al. // Organometallics. 2010. V. 29. № 6. P. 1362. https://doi.org/10.1021/om900977g
  23. Watanabe T., Kasai Y., Tobita H. // Chemistry A European Journal. 2019. V. 25. № 59. P. 13491. https://doi.org/10.1002/chem.201903069
  24. Summerscales O.T., Fettinger J.C., Power P.P. // Journal of the American Chemical Society. 2011. V. 133. № 31. P. 11960. https://doi.org/10.1021/ja205816d
  25. Lai T.Y., Gullett K.L., Chen C.Y. et al. // Organometallics. 2019. V. 38. № 7. P. 1421. https://doi.org/10.1021/acs.organomet.9b00077
  26. Winter J.G., Portius P., Kociok-Kohn G. et al. // Ibid. 1998. V. 17. № 19. P. 4176. https://doi.org/10.1021/om980425i
  27. Kohl F.X., Dickbreder R., Jutzi P. et al. // J. of Organometallic Chemistry. 1986. V. 309. № 3. P. C43. https://doi.org/10.1016/S0022-328X(00)99641-4
  28. Rouzaud J., Joudat M., Castel A. et al. // Ibid. 2002. V. 651. № 1–2. P. 44. https://doi.org/10.1016/S0022-328X(02)01221-4
  29. Jutzi P., Hampel B., Hursthouse M.B. et al. // Organometallics. 1986. V. 5. № 10. P. 1944. https://doi.org/10.1021/om00141a003
  30. Jutzi P., Becker A., Leue C. et al. // Ibid. 1991. V. 10. № 11. P. 3838. https://doi.org/10.1021/om00057a012
  31. Constantine S.P., Cox H., Hitchcock P.B. et al. // Ibid. 2000. V. 19. № 3. P. 317. https://doi.org/10.1021/om990884z
  32. Drost C., Griebel J., Kirmse R. et al. // Angewandte Chemie, International Edition. 2009. V. 48. № 11. P. 1962. https://doi.org/10.1002/anie.200805328
  33. Sugahara T., Guo J.D., Hashizume D. et al. // J. of the American Chemical Society. 2019. V. 141. № 6. P. 2263. https://doi.org/10.1021/jacs.9b00129
  34. Lazraq M., Escudie J., Couret C. et al. // Angewandte Chemie, International Edition. 1988. V. 27. № 6. P. 828. https://doi.org/10.1002/anie.198808281
  35. Meiners F., Saak W., Weidenbruch M. // Organometallics. 2000. V. 19. № 15. P. 2835. https://doi.org/10.1021/om000284w
  36. Sturmann M., Saak W., Weidenbruch M. et al. // Heteroatom Chemistry. 1999. V. 10. № 7. P. 554. https://doi.org/10.1002/(SICI)1098-1071(1999)10:7<554::AID-HC7>3.0.CO;2-X
  37. Sasamori T., Inamura K., Hoshino W. et al. // Organometallics. 2006. V. 25. № 15. P. 3533. https://doi.org/10.1021/om060371+
  38. Nakata N., Takeda N., Tokitoh N. // Journal of the American Chemical Society. 2002. V. 124. № 24. P. 6914. https://doi.org/10.1021/ja0262941
  39. Mizuhata Y., Inamura K., Tokitoh N. // Canadian J. of Chemistry. 2014. V. 92. № 6. P. 441. https://doi.org/10.1139/cjc-2013-0501
  40. Kaiya C., Suzuki K., Yamashita M. // Organometallics. 2019. V. 38. № 3. P. 610. https://doi.org/10.1021/acs.organomet.8b00938
  41. Tajima T., Sasaki T., Sasamori T. et al. // Applied Organometallic Chemistry. 2005. V. 19. № 4. P. 570. https://doi.org/10.1002/aoc.810
  42. Smallwood Z.M., Davis M.F., Grant Hill J. et al. // Inorganic Chemistry. 2019. V. 58. № 7. P. 4583. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.9b00150
  43. Корольков Д.В., Скоробогатов Г.А. Теоретическая химия. С-Пб.: Изд-во СПбГУ, 2004. С. 503.
  44. Serezhkin V.N., Buslaev Yu.A. // Russ. J. Inorg. Chem. 1997. V. 42. № 7. P. 1064 [Сережкин В.Н., Буслаев Ю.А. // Журн. неорган. хим. 1997. Т. 42. № 7. С. 1180].
  45. Пушкин Д.В., Сережкин В.Н., Карасев М.О., Кравченко Э.А. // ЖНХ. 2010. Т. 55. № 4. С. 576–582.
  46. Сережкин В.Н., Карасев М.О., Сережкина Л.Б. // Радиохимия. 2013. Т. 55. № 2. С. 97.
  47. Блатов В.А., Полькин В.А., Сережкин В.Н. // Кристаллография. 1994. Т. 39. № 3. С. 457.
  48. Сережкин В.Н., Веревкин А.Г., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б. // Координац. химия. 2008. Т. 34. № 3. С. 230–237.
  49. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Пушкин Д.В. // ЖСХ. 2009. Т. 50. Приложение. С. S18–S25.
  50. Егоров-Тисменко Ю.К. Кристаллография и кристаллохимия. КДУ. М.: 2005. С. 592.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
2.

Download (117KB)
3.

Download (89KB)
4.

Download (33KB)
5.

Download (205KB)
6.

Download (21KB)
7.

Download (60KB)

Copyright (c) 2023 М.О. Карасев, В.А. Фомина, И.Н. Карасева, Д.В. Пушкин

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».