Vol 61, No 5 (2025)
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ НА МЕЖФАЗНЫХ ГРАНИЦАХ
ADSORBTsIYa IONOV LITIYa IZ VODNYKh RASTVOROV
Abstract
Получены изотермы адсорбции ионов лития природными сорбентами клиноптилолитового туфа: ПК-1 (природный клиноптилолит Восточного Забайкалья) и ПК-2 (природный клиноптилолит Закарпатья). Величина адсорбции составила для ПК-1 0,13 ммоль/г (0,89 мг/г), и для ПК-2 0,08 ммоль/г (0,54 мг/г). Сорбент ПК-1 с наибольшим значением величины адсорбции ионов лития был активирован соляной кислотой (ПК-А). В результате активации природного сорбента величина адсорбции составила 0,34 ммоль/г (2,40 мг/г), это в 2,6 раза больше, чем для неактивированного аналога ПК-1. Время наступления адсорбционного равновесия сократилось до 2 ч. Исследовано влияние температуры на величину адсорбции ионов лития сорбентом ПК-А. Установлено, что с ростом температуры величина адсорбции увеличивается. При температуре 338 К значение адсорбции составило 0,41 ммоль/г (2,84 мг/г). Экспериментальные данные обработаны с использованием моделей адсорбции Ленгмора, Фрейндлиха и Дубинина–Радушкевича. Значения коэффициентов детерминации (R2) свидетельствуют о том, что модели Ленгмора и Дубинина–Радушкевича более адекватно описывают адсорбцию для активированного сорбента ПК-А. Для сорбентов ПК-1 и ПК-2 для описания адсорбции лучше подходит модель Фрейндлиха. Значение свободной энергии адсорбции для исследуемых сорбентов ПК-1 и ПК-2 составило 9,71 и 10,0 кДж/моль, что подтверждает ионообменный механизм процесса. Для активированного сорбента ПК-А свободная энергия адсорбции изменяется от 7,58 до 7,65 кДж/моль и указывает на то, что адсорбция ионов лития в данном случае имеет преимущественно физическую природу.
Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2025;61(5):457–463
457–463
ADSORBTsIONNYE KhARAKTERISTIKI KISLORODA NA POVERKhNOSTI SPLAVA ALYuMINIY–EVROPIY
Abstract
В работе были измерены оптические постоянные n и k поликристаллической пленки сплава алюминия и 2.25 ат.% европия при комнатной температуре. На основе этих данных получены спектры оптической проводимости для чистой и окисленной поверхности. При анализе результатов сравнения этих спектров с модельными получены электронные характеристики оптических переходов, в том числе характеристики поверхностных состояний электронов. Показано, что полоса проводимости неоднократно расщеплена. Показано, что центр тяжести вклада в спектр оптической проводимости от поверхностных состояний электронов для сплава сдвинут в сторону меньших значений энергии, по сравнению с подобным вкладом для пленки алюминия. Отметим тот факт, что положение равновесия процессов адсорбции–десорбции указанных систем при комнатной температуре сдвинуто в сторону десорбции. При этом теплота десорбции кислорода на поверхности сплава Al – 2.25 ат.% Eu существенно ниже, чем теплота десорбции для пленки алюминия.
Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2025;61(5):464-471
464-471
FIZIKO-MEKhANIChESKIE SVOYSTVA POLIAKRILATNYKh PLENOK, LOKALIZOVANNYKh NA POLIIMIDNOY POVERKhNOSTI
Abstract
Изучено релаксационное поведение полиакрилатных пленок различной эластичности при их локализации на полиимидной поверхности с учетом экспериментальных данных о спектрах внутреннего трения и температурно-частотных зависимостях колебательного процесса, полученных с применением метода динамической релаксационной спектроскопии, на основе определения температурных областей реализации упругих свойств полимера при температурах от –150° до +100°C.
Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2025;61(5):472-480
472-480
IK-SPEKTROSKOPIChESKIE I TERMIChESKIE ISSLEDOVANIYa VODNOY SREDY V POROVOM PROSTRANSTVE KATIONOOBMENNOY MEMBRANY
Abstract
Выполнен анализ взаимодействия сульфонатных групп катионообменной мембраны МК-40 с молекулами воды при гидратации методами ИК-спектроскопии в режиме МНВПО, термического анализа ТГ и ДСК. Полученные спектры показывают наличие двух форм сульфонатных групп – кислотную и солевую, симметрия которых практически не меняется в процессе набухания и катионообмена. Вода, окружающая сульфокислотные группы формирует двойной электрический слой (ДЭС), образуя три фазы: 1) связанная вода; 2) вода, локализуемая в межфазном пространстве между связанной и водой на границе нулевого потенциала (диффузный слой); 3) свободная вода между границами нулевого потенциала ДЭС. Второй тип воды – вода, водородные связи которой формируются электрическим полем катиона в анион-катионной паре. Увеличение водонасыщения приводит к ослаблению взаимодействия катиона Na+ на SO3
- группу с возможным разрывом ионной пары и образованием симметричных мицелл с ядром катиона (Na+), что существенно влияет на процесс катионообмена. Экспериментальные данные ТГ и ДСК показали, что механизм потери воды при термолизе образцов мембраны в интервале от 50°С до 450°С полностью совпадают с выводами, сделанными на основе данных ИК-спектроскопии.
Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2025;61(5):481–490
481–490
НАНОРАЗМЕРНЫЕ И НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ПОКРЫТИЯ
POLUChENIE FOTOAKTIVNYKh KOMPOZITOV TiO2/TsEOLIT NaX V GIDROTERMAL'NYKh USLOVIYaKh S ISPOL'ZOVANIEM RASTVOROV S VYSOKOY KONTsENTRATsIEY POLIGIDROKSOKOMPLEKSOV TITANA
Abstract
С использованием растворов с высокой концентрацией полигидроксокомплексов титана в реакторе под давлением получены композиты диоксида титана и цеолита NaX, содержащие в своем составе 50%, 70% и 80% TiO2 по массе по отношению к цеолиту. Материалы охарактеризованы методами РФА, ИК-спектроскопии, СЭМ, энергодисперсионного микроанализа, низкотемпературной адсорбции–десорбции азота. Адсорбционные и фотокаталитические свойства композитов исследованы на примере медольного красителя родамина Б. Фазовый состав фотоактивного покрытия (соотношение анатаза и рутила), морфология его поверхности, текстурные, адсорбционные и фотокаталитические свойства полученных композитов в значительной степени зависят от степени покрытия поверхности цеолита. Свойства микропористого цеолита-носителя после покрытия диоксидом титана трансформируются в композите в свойства мезопористого материала. Для композитов 80%TiO2/NaX (размер TiO2 кристаллитов около 13 нм и соотношение фаз анатаз/рутил около 0.97) установлена наиболее высокая фотокаталитическая активность. Полное обесцвечивание красителя (концентрация 10 мг/л, количество композита-фотокатализатора 1 г/л) в УФ-излучении (мощность лампы 250 W) наблюдалось за 90 мин.
Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2025;61(5):491-500
491-500
FOTOELEKTROKATALITIChESKOE OKISLENIE MOChEVINY NA FOTOANODE IZ NANOTRUBOK DIOKSIDA TITANA
Abstract
Нанотрубчатые фотоаноды из диоксида титана (ТНТ/Ti) были изготовлены путем анодирования титановой фольги при напряжении 60 В в электролите на основе этиленгликоля по двухступенчатой схеме, включавшей промежуточное удаление аморфного покрытия и последующий отжиг при температуре 450°C. ТНТ в форме анатаза имеют длину 20–22 мкм, усредненный диаметр 90–100 нм и толщину стенки 20 нм. Изучена активность полученного фотоанода в реакции фотоэлектрокаталитического окисления мочевины в водных растворах 0.1 М КОН и 0.9% NaCl. Предложена схема параллельного окисления мочевины гипохлоритом, образующимся в ходе фотоэлектроокисления ионов хлорида. Установлено, что перенапряжение реакции фотоэлектроокисления мочевины на ТНТ/Ti в нейтральном хлоридном и щелочном растворах на 0.6 В ниже по сравнению с таковым при электрохимическом окислении на платиновом электроде. Показано, что ТНТ/Ti фотоанод обеспечивает эффективное фотоэлектроокисление мочевины, в том числе из растворов с низкой концентрацией последней, что является преимуществом по сравнению с электроокислением на Pt электроде.
Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2025;61(5):501-509
501-509
VLIYaNIE ENERGETIChESKIKh PARAMETROV NA STRUKTURU I SVOYSTVA POKRYTIY Ti–Al–C, POLUChENNYKh METODAMI DCMS I HIPIMS
Abstract
Методами магнетронного напыления на постоянном токе (DCMS) и высокомощного импульсного магнетронного напыления (HIPIMS) при пиковых токах 50 и 100 A, а также при подаче на подложку отрицательного напряжения смещения –500В с использованием мишени состава Ti2AlC получены наноструктурные покрытия в системе Ti–Al–C толщиной 1.8–6.4 мкм. Основной фазой в покрытиях являлся карбид титана, при использовании HIPIMS дополнительно образовывался интерметаллид TiAl. Установлено, что покрытия, осажденные методом DCMS, обладают максимальными твердостью 31 и модулем упругости 294 ГПа, а также низким коэффициентом трения 0.2, тогда как метод HIPIMS при использовании оптимальных режимов обеспечивает минимальный приведенный износ 5,1·10−6 мм3Н−1м−1, термическую стабильность и жаростойкость до 1000°С. Защитные свойства связаны с формированием плотных поверхностных пленок на основе оксида алюминия. Применение HIPIMS с подачей на подложку высокого отрицательного напряжения смещения способствует выделению кристаллитов MAX-фаз Ti2AlC и Ti3AlC2 с размером кристаллитов менее 100 нм при вакуумном отжиге покрытий при 1000°С.
Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2025;61(5):510–525
510–525
TERMIChESKOE OKISLENIE NANORAZMERNOGO PENTABORIDA DIMOLIBDENA
Abstract
В изотермических условиях при температурах до 750°C изучены фазовый состав и морфология продуктов окисления кислородом воздуха наноразмерного Mo2B5 с диаметром частиц ~30 нм. Кажущаяся энергия активации реакции окисления наночастиц Mo2B5 кислородом воздуха составила 38 ± 3 кДж/моль.
Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2025;61(5):526-533
526-533
НОВЫЕ ВЕЩЕСТВА, МАТЕРИАЛЫ И ПОКРЫТИЯ
VLIYaNIE SOSTAVA ALYuMINIEVOGO SPLAVA NA STRUKTURU, SOSTAV I TEPLOFIZIChESKIE SVOYSTVA POKRYTIY, FORMIRUEMYKh MIKRODUGOVYM OKSIDIROVANIEM
Abstract
Показано влияние кремния, содержащегося в алюминиевых сплавах, на структуру, фазовый состав и теплофизические свойства покрытий, формируемых микродуговым оксидированием. Исследования проводились на образцах, изготовленных из эвтектического сплава АК12пч с содержанием кремния Si ~12% и заэвтектического сплава иностранного производства M244 с содержанием кремния Si ~26%. Формирование покрытий микродуговым оксидированием на всех образцах осуществлялось на емкостной установке, в силикатно-щелочном электролите, на едином, для всех образцов, технологическом режиме. Был выполнен анализ структуры сплавов и полученных покрытий. Определялись толщина, пористость, микротвердость покрытий, их фазовый состав и теплоемкость. Установлено, что кремний в алюминиевом сплаве способствует увеличению толщины, пористости и теплоемкости покрытий. Кремний в сплаве также способствует увеличению доли аморфной фазы в покрытии и количества оксида кремния.
Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2025;61(5):534-541
534-541
RAZRABOTKA OPTIMAL'NOGO SOSTAVA “SINTETIChESKOY KRVI” DLYa TESTIROVANIYa MEDITsINSKIKh MASOK
Abstract
В статье представлены результаты разработки оптимального состава “синтетической крови” для тестирования медицинских масок на соответствие требованиям ГОСТ Р 58396-2019 и международным стандартам. Использованы доступные в Российской Федерации компоненты: поливинилпирролидон, эозин и физиологический раствор, дополненные стабилизирующими добавками (полисорбат 80, глицерин, лимонная кислота). Методами реовискоэмметрии, пикиометрии и тензиометрии определены ключевые параметры оптимального состава: вязкость (3.36 мПа·с), поверхностное натяжение (45 мН/м) и плотность (1.056 г/см3), соответствующие характеристикам биологических жидкостей. Испытания на стенде по ГОСТ ИСО 22609:2004 подтвердили эффективность состава при давлениях 11–22 кПа. Разработанный состав позволяет отказаться от использования импортных компонентов и стандартизирует процесс тестирования средств индивидуальной защиты.
Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2025;61(5):542-547
542-547
OSOBENNOSTI FORMIROVANIYa KATALITIChESKOGO POKRYTIYa PRODUKTAMI VZAIMODEYSTVIYa KOMPLEKSOV NIKELYa (2+) S BORGIDRIDOM NATRIYa NA STENKAKh POR MATERIALA IZ TsELLYuLOZNOY TKANI I PRIVITYKh K AEROSILU N-ATsETAT ZAMEShchENNYKh MAKROMOLEKULYaRNYKh TsIKLIChESKIKh AMINOV
Abstract
Выявлены особенности формирования каталитического пористого покрытия из продуктов взаимодействия комплексов Ni2+ с боргидридом натрия на стенках пор носителя из целлюлозной ткани, к микрофибриллам которой пришиты пластинки из привитых к аэросилу N-ацетат замещенных макромолекулярных циклических аминов. Процесс проводится путем поэтапной сорбции растворов аммиакатов Ni2+ и боргидрида натрия в носитель. На первой стадии поверхность микрофибрилл покрывается слоем комплексов Ni2+ с глюкозидными группировками, а пластинок – с циклическими аминоацетатами и кремнеоксидными группами. При действии боргидрида комплексы превращаются в Ni, Ni3B, NiHj.
Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2025;61(5):548-552
548-552
VLIYaNIE POLIMORFNYKh MODIFIKATsIY SiO2 NA FORMIROVANIE KREMNIEVOGO GELYa IZ TETRAETOKSISILANA
Abstract
Исследование направлено на изучение влияния полиморфных модификаций SiO2, используемых в качестве затравок, на формирование кремниевого геля. Гель получали путем гидролиза тетраэтоксисилана в кислой среде. В качестве поликристаллических затравок использовали: α-кварц и α-кристобалит в количестве 2.5 и 5 масс. %, взятых от массы сухого кремниевого геля, которая была определена заранее. Влияние затравок на структуру получаемого кремниевого геля оценивали методами ИК-Фурье-спектроскопии, дифракционного анализа размера частиц и рентгенофазового анализа порошка. Результаты исследований показали, что использование α-кристобалита в процессе гидролиза, в количестве 5 масс. %, способствует повышению степени кристалличности кремниевого геля до 19,48%. Однако добавление меньшего количества α-кристобалита, 2,5 масс. %, как и α-кварца в количестве от 2,5 до 5 масс. %, практически не влияет на увеличение степени кристалличности получаемого продукта, небольшое значение которой объясняется содержанием исходных затравок, а не образованием новой кристаллической фазы.
Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2025;61(5):553-559
553-559
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ ЗАЩИТЫ МАТЕРИАЛОВ
VLIYaNIE KADMIYa NA KORROZIONNO-ELEKTROKhIMIChESKOE POVEDENIE SVINTsOVOGO BABBITA B(PbSb15Sn10), V SREDE ELEKTROLITA NaCl
Abstract
Потенциостатическим методом в потенциодинамическом режиме при скорости развертки потенциала 2 мВ/с исследовано коррозионно-электрохимическое поведение свинцового баббита Б(PbSb15Sn10), легированного кадмием, в среде электролита NaCl. Зависимость изменения потенциала свободной коррозии от времени для исходного баббита Б(PbSb15Sn10) и баббита с кадмием показывают смещение потенциала в область положительных значений. Отмечено, что рост концентрации кадмия приводит к смещению потенциалов свободной коррозии, репассивации и питтингообразования в область положительных значений. Показано, что добавки кадмия уменьшают скорость коррозии свинцового баббита Б(PbSb15Sn10) на 30–40% в среде электролита NaCl. С увеличением концентрации хлорид-иона в растворе NaCl наблюдается смещение в отрицательную область значения указанных электрохимических потенциалов свинцового баббита Б(PbSb15Sn10) с добавками кадмиями. Рост концентрации хлорид-иона способствует росту скорости коррозии сплавов независимо от их состава.
Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2025;61(5):560-565
560-565
PROTIVOKORROZIONNYE SVOYSTVA I SOSTAV UL'TRATONKIKh MOLIBDATNYKh KONVERSIONNYKh POKRYTIY DLYa ZAShchITY ALYuMINIEVYKh SPLAVOV
Abstract
Молибдаты давно известны и применяются как ингибиторы коррозии алюминия и его сплавов, но не часто используются как основной компонент для создания конверсионных покрытий. Однако хорошо известно, что молибдаты способны формировать пассивирующие слои на поверхности алюминия. В этой статье были исследованы бесхроматные конверсионные покрытия, полученные в оксидирующих растворах на основе молибдата натрия и фосфорномолибденовой кислоты с их разной концентрацией. С помощью электрохимических исследований были изучены противокоррозионные свойства покрытий, а методом масс-спектрометрии – их ионный состав. Было показано, что избыток соединений молибдена в составе покрытий в целом снижает коррозионные свойства покрытий, но при этом важную роль при последующей обработке покрытий в растворе ингибитора коррозии играет структура покрытий. Сравнение полученных покрытий при испытаниях в камере влажности Г4 показало, что более высокие защитные свойства имеет ингибированное покрытие, полученное в растворе на основе фосфорномолибденовой кислоты.
Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2025;61(5):566-573
566-573
МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СИСТЕМ
O KONTROLE RASPREDELENNYKh KORROZIONNYKh PROTsESSOV METODAMI LAZERNOY ELLIPSOMETRII
Abstract
Описаны принципы применения методов лазерной эллипсометрии для исследований распределенных и неравномерных по поверхности процессов инициирования и развития коррозии металлов. Он позволяет контролировать макро- и микролокализованные коррозионные процессы типа щелевой коррозии, питтинга, гальванической и др. в случаях, когда процесс неравномерен вдоль поверхности, нестационарен и недоступен для исследований стандартными коррозионно-электрохимическими методами. Продемонстрированы некоторые возможности метода при исследовании стадийного процесса развития щелевой коррозии алюминия в хлоридсодержащей среде.
Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2025;61(5):574-580
574-580


