ПАРАМАГНИТНЫЕ ЦЕНТРЫ, СТАБИЛИЗИРУЮЩИЕСЯ В РАДИОЛИЗОВАННОМ ПОЛИСТИРОЛЕ

Методом ЭПР исследован низкотемпературный радиолиз полистирола. Прослежено накопление стабилизированных электронов, радикальных пар, а при дозах ≥100 кГр – радикальных структур, образующихся по двум реакциям – отрыва и присоединения атомарного водорода. В ходе радиолиза при 77 К превалирует реакция присоединения Н к двойным связям фенильных групп с образованием двух изомеров циклогексадиенильных радикалов (радиационный выход 0.25 на 100 эВ). Впервые при дозах выше 2000 кГр обнаружено образование дифенильных циклогексадиенильных радикальных структур с 5-компонентным спектром ЭПР (константа СТР, α = 4.5 мГл). Обнаружены и идентифицированы спектры двух неизвестных радикалов: радикалы отрыва на α-углеродном атоме полимерной цепи ~C_βH₂−C_α·(Ph)−C_βH₂− и радикалы присоединения на α-углеродном атоме ~C_αH(Ph)−C_β·(OH)−C_αH(Ph)~. Квантово-химические расчеты радикальных структур циклогексадиенильных радикалов показали удовлетворительное соответствие расчетных и экспериментальных данных.

полистирол, гамма-облучение, ЭПР спектроскопия, стабилизированные радикалы