PHYSICOCHEMICAL CHARACTERISTICS AND THERMODYNAMIC PROPERTIES OF BABINGTONITE

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

The comprehensive physicochemical study of babingtonite Ca2.0(Mg0.2)∑1.0Si5O14(OH)1.0 (Herborn, Hessen, Germany) was carried out using powder X-ray diffraction, electron probe microanalysis, IR, Raman and Mössbauer spectroscopy. The enthalpy of formation of the studied babingtonite from the elements was determined for the first time using high-temperature solution calorimetry on a Calvet microcalorimeter in a melt of the composition 2PbO∙B2O3 at T = 973 K (–6911.6 ± 10.2 kJ/mol). The value of its standard entropy was estimated and the values of the standard entropy and Gibbs energy of formation were calculated (338.8 ± 2.0 J/(mol K), −1501.3 ± 2.0 J/(mol K) and − 6464.0 ± 10.2 kJ/mol, respectively). The thermodynamic constants of the end members of the isomorphic series babingtonite Ca2Fe2+Fe3+Si5O14(OH) − manganbabingtonite Ca2Mn2+Fe3+Si5O14(OH): were estimated: f(298.15 K) = −6868.0 ± 10.4 and −6876.9 ± 9.9 kJ/mol, S°(298.15 K) = 341.2 ± 1.8 and 343.9 ± 2.6 J/(mol. K), Δf(298.15 K) = −1496.8 ± 1.8 and –1499.0 ± 2.6 J/(mol K), ΔfG(298.15 K) = −6422.0 ± 10.4 and −6430.0 ± 9.9 kJ/mol, respectively. The stability fields of babingtonite for oxidation-reduction conditions determined by two different buffers − quartz-fayalite-magnetite and magnetite-hematite − in PH2O − t coordinates, as well as mineral associations of babingtonite in lgPCO2 – lgPO2 coordinates, characteristic of low-grade metamorphism and late skarn parageneses, were calculated.

About the authors

Y. D. Gritsenko

Lomonosov Moscow State University, Faculty of Geology; Fersman Mineralogical Museum, RAS

Author for correspondence.
Email: ygritsenko@rambler.ru
Leninskie Gory, 1, Moscow, 119991 Russia; Leninsky Prospect, 18, Bldg. 2, Moscow, 119071 Russia

L. P. Ogorodova

Lomonosov Moscow State University, Faculty of Geology

Email: logor48@mail.ru
Leninskie Gory, 1, Moscow, 119991 Russia

M. F. Vigasina

Lomonosov Moscow State University, Faculty of Geology

Email: ygritsenko@rambler.ru
Leninskie Gory, 1, Moscow, 119991 Russia

S. K. Dedushenko

NUST MISIS

Email: ygritsenko@rambler.ru
Leninsky Prospect, 4, Moscow, 119049 Russia

A. Y. Bychkov

Lomonosov Moscow State University, Faculty of Geology

Email: ygritsenko@rambler.ru
Leninskie Gory, 1, Moscow, 119991 Russia

D. A. Ksenofontov

Lomonosov Moscow State University, Faculty of Geology

Email: ygritsenko@rambler.ru
Leninskie Gory, 1, Moscow, 119991 Russia

L. V. Melchakova

Lomonosov Moscow State University, Faculty of Geology

Email: ygritsenko@rambler.ru
Leninskie Gory, 1, Moscow, 119991 Russia

References

  1. Брусницын А.И., Старикова Е.В., Чуканов Н.В., Семкова Т.А. (2001) Новые данные о манганбабингтоните. Записки Российского минералогического общества (5), 82–91.
  2. Виноградова Р.А., Плюснина И.И. (1967) Состав, свойства и кристаллохимические особенности минералов изоморфного ряда ферробабингтонит–манганбабингтонит. Вестник Московского университета, Серия 4. Геология (4), 54–67.
  3. Виноградова Р.А., Сычкова В.А., Кабалов Ю.К. (1966) Марганцевый бабингтонит из месторождения Рудный Каскад (Восточный Саян). ДАН СССР 168(2), 434–437.
  4. Габинет М.П., Елисеев Э.Н. (1962) О бабингтоните. Минералогический сборник Львовского университета (16), 430–435.
  5. Горобец Б.С., Рогожин А.А. (2001) Спектры люминесценции минералов. М.: ВИМС, 312 с.
  6. Гриценко Ю.Д., Огородова Л.П., Вигасина М.Ф., Дедушенко С.К., Вяткин С.В., Мельчакова Л.В., Ксенофонтов Д.А. (2023) Физико-химические характеристики железо-содержащего лазулита из гранитных пегматитов Патомского нагорья, Иркутская область. Новые данные о минералах 57(3), 63–73.
  7. Золотухин В.В., Васильев Ю.Р., Смекалин А.Г., Бакуменко И.Т. (1967) Бабингтонит-пренит-пумпеллиитовая парагенетическая ассоциация в метасоматитах Норильска. Материалы по генетической и экспериментальной минералогии. Т. 5. Новосибирск: Наука, 218–251.
  8. Киселева И.А. (1976) Термодинамические свойства и устойчивость пиропа. Геохимия (6), 845–854.
  9. Киселева И.А., Огородова Л.П., Топор Н.Д., Чигарева О.Г. (1979) Термохимическое исследование системы СаО–MgO–SiO2. Геохимия (12), 1811–1825.
  10. Косой А.Л. (1975) Структура бабингтонита. Кристаллография 20(4), 730–739.
  11. Минералы (1981) Минералы. Т. III. Вып 2. Силикаты с линейными трехчленными группами, кольцами и цепочками кремнекислородных тетраэдров. Ред. академик Ф.В. Чухров. М.: Наука, 1981. 613 с.
  12. Накамото К. (1991) ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 536 с.
  13. Огородова Л.П., Киселева И.А., Мельчакова Л.В. (2005) Термодинамические свойства биотита. Журнал физической химии (9), 1569–1572.
  14. Огородова Л.П., Киселева И.А., Мельчакова Л.В., Шурига Т.Н. (2009) Энтальпия образования природных аннита и биотита. Геохимия (1), 109–112.
  15. Ogorodova L.P., Kiseleva I.A., Melchakova L.V., Shuriga T.N. (2003) Formation enthalpy of natural annite and biotite. Geochem. Int. 9(47), 105–108.
  16. Огородова Л.П., Киселева И.А., Мельчакова Л.В., Вигасина М.Ф., Спиридонов Э.М. (2011) Калориметрическое определение энтальпии образования пирофиллита. Журнал физической химии (9), 1609–1611.
  17. Рябов В.В., Золотухин В.В. (1977) Минералы дифференцированных траппов. Новосибирск: Наука, 392 с.
  18. Спиридонов Э.М. (1989) Метаморфические и метасоматические образования Горного Крыма. Геологическое строение Качинского поднятия Горного Крыма.T.II. M.: МГУ, 136–152.
  19. Спиридонов Э.М., Ладыгин В.М., Симонов О.Н., Кулагов Э.А., Середа Е.В., Степанов В.К. (2000) Метавулканиты пренит-пумпеллиитовой и цеолитовой фаций трапповой формации Норильского района Сибирской платформы. М.: МГУ, 212 с.
  20. Спиридонов Э.М., Гриценко Ю.Д. (2009) Эпигенетический низкоградный метаморфизм и Co-Ni-Sb-As минерализация в Норильском рудном поле. М.: Научный мир. 218 с.
  21. Чуканов Н.В., Пеков И.В. (2012) Инфракрасная спектроскопия кислых солей. I. Минералы класса силикатов. Записки Российского минералогического общества CXLI (3), 129–143.
  22. Akasaka M., Kimura T., Nagashima M. (2013) X-ray Rietveld and 57Fe Mössbauer study of babingtonite from Kouragahama, Shimane Peninsula, Japan. J. Mineral. Petrol. Sci. 108, 121–130.
  23. Amthauer G. (1980) 57Fe Mössbauer study of babingtonite. Am. Mineral. 63, 157–162.
  24. Amthauer G., Rossman G.R. (1984) Mixed valence of iron in minerals with cation clusters. Phys. Chem. Minerals 11, 37–51.
  25. Araki T., Zoltai T. (1972) Crystal structure of babingtonite. Z. Kristallogr. 135, 355–375.
  26. Burns R.G., Dyar M.D. (1991) Crystal chemistry and Mӧssba- uer spectra of babingtonite. Am. Mineral. 76, 892–899.
  27. Сhukanov N.V. (2014) Infrared Spectra of Mineral Species: Extended Library. Dordrecht: Springer, 1726 p.
  28. Czank M. (1981) Chain periodicity faults in babingtonite, Ca2Fe2+Fe3+H[Si5O15]. Acta Cryst. A37, 617–620.
  29. Dowty E. (1987а) Vibrational interactions of tetrahedra in silicate glasses and crystals: I. Calculations on ideal silicate–aluminate–germanate structural units. Phys. Chem.Minerals 14, 80–93.
  30. Dowty E. (1987б) Vibrational interactions of tetrahedra in silicate glasses and crystals: II. Calculations on melilites, pyroxenes, silica polymorphs and feldspars. Phys. Chem.Minerals 14, 122–138.
  31. Fritsch S., Navrotsky A. (1996) Thermodynamic properties of manganese oxides. J. Am. Ceram. Soc. 79(7), 1761–1768.
  32. Holland T.J.B. (1989) Dependence of entropy on volume for silicate and oxide minerals: A review and a predictive model. Am. Mineral. 74, 5–13.
  33. Jacobsen S.D., Smyth J.R., Swope R.J., Sheldon R.I. (2000) Two proton position in the very strong hydrogen bond of serandite, NaMn2Si3O8(OH). Am. Mineral. 85, 745–752.
  34. Liebau F. (1980) The role of cationic hydrogen in pyroxenoidcrystal chemistry. Am. Mineral. 65, 981–985.
  35. Nagashima M., Mitani K., Akasaka M. (2014) Structural variation of babingtonite depending on cation distribution at the octahedral sites. J. Mineral. Petrol. 108, 287–301.
  36. Nagashima M., Nishio-Hamane D., Matsumoto T., Fukuda C. (2022) The role of scandium substitution in babingtonite. Minerals 12, (3), 333.
  37. Navrotsky A., Coons.W.J. (1976) Thermochemistry of some pyroxenes and related compounds. Geochim. Cosmochim. Acta 40, 1281–1295.
  38. Ogorodova L.P., Melchakova L.V., Kiseleva I.A., Belitsky I.A. (2003) Thermochemical study of natural pollucite. Thermochim. Acta 403, 251–256.
  39. Ogorodova L.P., Melchakova L.V., Kiseleva I.A., Peretyazhko I.S. (2012) Thermodynamics of natural tourmalines – dravite and schorl. Thermochim. Acta 539, 1–5.
  40. Ogorodova L., Vigasina M., Melchakova L., Rusakov V., Kosova D., Ksenofontov D., Bryzgalov I. (2017) Enthalpy of formation of natural hydrous iron phosphate: vivianite. J. Chem. Thermodyn. 110, 193–200.
  41. Philpotts A.R. (1990) Principles of igneous and metamorphic petrology. New Jersey: Prentice Hall, 498 p.
  42. Robie R.A., Hemingway B.S. (1995) Thermodynamic properties of minerals and related substances at 298.15 K and 1 bar (105 pascals) pressure and at higher temperatures. U. S. Geol. Surv. Bull. 2131, 461 p.
  43. Robie R.A., Evans H.T., Hemingway B.S. (1988) Thermophysical properties of ilvaite CaFe2+2Fe3+Si2O7O(OH); heat capacity from 7 to 920 K and thermal expansion between 298 and 856 K. Phys. Chem. Miner. 15(4), 390–397.
  44. Tagai T., Joswig W., Fuess H. (1990) Neutron diffraction study of babingtonite at 80 K. Minerals 15, 8–18.
  45. Wise W.S., Möller W.P. (1990) Occurence of Ca-Fe silicate minerals with zeolites in basalt cavities at Bombay, India. Eur. J. Mineral. 2, 875–883.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML

Copyright (c) 2025 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных

 

Используя сайт https://journals.rcsi.science, я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных») даю согласие на обработку персональных данных на этом сайте (текст Согласия) и на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика» (текст Согласия).