Фотохимия комплекса IrCl63– в водных растворах

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Методами стационарного и лазерного импульсного фотолиза исследована фотохимия комплекса [IrIIICl6]3– в водных растворах. В результате поглощения светового кванта протекают параллельные процессы фотоакватации и фотоионизации. Акватированный электрон ea–q , образующийся с квантовым выходом φ = 0.12 (возбуждение на длине волны 266 нм), преимущественно гибнет в реакциях с исходным комплексом и растворенным кислородом. Измерена константа скорости реакции захвата ea–q комплексом [IrIIICl6]3-. Основными конечными продуктами фотолиза являются комплексы Ir(III) с различным составом лигандов, а также комплексы Ir(IV), доля которых составляет несколько процентов. Формирование конечных продуктов происходит во временнóм диапазоне от миллисекунд до секунд.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

Г. И. Жданкин

Институт химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского Сибирского отделения Российской академии наук; Новосибирский государственный университет

Email: glebov@kinetics.nsc.ru
Россия, Новосибирск; Новосибирск

В. П. Гривин

Институт химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского Сибирского отделения Российской академии наук

Email: glebov@kinetics.nsc.ru
Россия, Новосибирск

В. Ф. Плюснин

Институт химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского Сибирского отделения Российской академии наук; Новосибирский государственный университет

Email: glebov@kinetics.nsc.ru
Россия, Новосибирск; Новосибирск

Ю. П. Центалович

Международный томографический центр Сибирского отделения Российской академии наук

Email: glebov@kinetics.nsc.ru
Россия, Новосибирск

Е. М. Глебов

Институт химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского Сибирского отделения Российской академии наук

Автор, ответственный за переписку.
Email: glebov@kinetics.nsc.ru
Россия, Новосибирск

Список литературы

  1. Zhang X., Wu F., Deng N. et al. // React. Kinet. Catal. Lett. 2008. V. 94. № 2. P. 207.
  2. Tyutereva Yu.E., Grivin V.P., Xu J. et al. // Environ. Sci. Poll. Res. 2021. V. 47. P. 67891.
  3. Ву Ф., Денг Н., Глебов Е.М. и др. // Изв. РАН, Сер. хим. 2007. № 5. C. 866.
  4. Чанг С., Гонг Я., Ву Ф. и др. // Изв. РАН, Сер. хим. 2009. № 9. C. 1771.
  5. Bednarski P.J., Mackay F.S., Sadler P.J. // Anti-Cancer Agents Med. Chem. 2007. V. 7. № 1. P. 75.
  6. Gurruchaga-Pereda J., Martínez A., Terenzi A., Salassa L. // Inorg. Chim. Acta. 2019. V. 495. 118981.
  7. Alfassi Z.B., Shuler R.H. // J. Phys. Chem. 1985. V. 89. № 15. P. 3359.
  8. Neta P., Huie R.E., Ross A.B. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1988. V. 17. № 3. P. 1027.
  9. Shushakov A.A., Pozdnyakov I.P., Grivin V.P. et al. // Dalton Trans. 2017. V. 46. № 29. P. 9440.
  10. Zhdankin G.I., Grivin V.P., Plyusnin V.F. et al. // Mendeleev Commun. 2023. V. 33. № 1. Р. 61.
  11. Butler J.S., Woods J.A., Farrer N.J. et al. // J. Amer. Chem. Soc. 2012. V. 134. № 40. P. 16508.
  12. Ram M.S., Stanbury D.M. // J. Phys. Chem. 1986. V. 90. № 16. P. 3691.
  13. DeFelippis M.R., Murthy C.P., Faraggi M., Klapper M.H. // Biochemistry. 1989. V. 28. № 11. P. 4847.
  14. Jorgensen C.K. // Mol. Phys. 1959. V. 2. № 3. P. 309.
  15. Glebov E.M., Pozdnyakov I.P., Plyusnin V.F., Khmelinskii I. // J. Photochem. Photobiol. C: Photochem. Rev. 2015. V. 24. P. 1.
  16. Глебов Е.М. // Изв. АН. Сер. хим. 2022. № 5. C. 858.
  17. Eidem P.K., Maverick A.W., Gray H.B. // Inorg. Chim. Acta. 1981. V. 50. № 1. P. 59.
  18. Waltz W.L., Adamson A.W. // J. Phys. Chem. 1969. V. 73. № 12. P. 4250.
  19. Pozdnyakov I.P., Plyusnin V.F., Grivin V.P. et al. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2006. V. 182. № 1. P. 75.
  20. Tsentalovich Y.P., Sherin P.S., Kopylova L.V. et al. // Investig. Ophthalmol. Vis. Sci. 2011. V. 52. № 10. P. 7687.
  21. Savina E.D., Tsentalovich Yu.P., Sherin P.S. // Free Rad. Biol. Med. 2020. V. 152. P. 482.
  22. Poulsen I.A., Garner C.S. // J. Amer. Chem. Soc. 1962. V. 84. № 10. P. 2032.
  23. Hare P.M., Price E.A., Bartels D.M. // J. Phys. Chem. A. 2008. V. 112. № 30. P. 6800.
  24. Glebov E.M., Plyusnin V.F., Tkachenko N.V., Lemmetyinen H. // Chem. Phys. 2000. V. 257. № 1. P. 79.
  25. Buxton G.V., Greenstock C.L., Philip Helman W., Ross A.B. // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1988. V. 17. № 2. P. 513.
  26. Anbar M., Hart E.J. // Adv. Chem. Ser. 1968. V. 81. P. 79.
  27. Broszkiewicz R.K. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1973. № 17. P. 1799.
  28. Crawford Ch.L., Gholami M.R., Roberts S.L., Hanrahan R.J. // Radiat. Phys. Chem. 1992. V. 40. № 3. P. 205.
  29. Treinin A., Hayon E. // J. Amer. Chem. Soc. 1975. V. 97. № 7. P. 1716.
  30. Коваленко Н.Л., Рогин Н.Д., Мальчиков Г.Д. // ЖНХ. 1982. Т. 27. № 4. C. 986.
  31. El-Awady A.A., Bounsall E.J., Garner C.S. // Inorg. Chem. 1967. V. 6. № 1. P. 79.
  32. Pelizetti E., Mentasti E., Pramauro E. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1978. V. 2. № 7. P. 620.
  33. Бусько Е.А., Бурков К.А., Калинин С.К. // Журн. аналит. хим. 1974. T. 29. № 2. C. 340.
  34. Glebov E.M., Pozdnyakov I.P., Grivin V.P. et al. // Photochem. Photobiol. Sci. 2011. V. 10. № 3. P. 425.
  35. Панкратов Д.А., Комозин П.Н., Киселев Ю.М. // ЖНХ. 2011. Т. 56. № 11. С. 1877.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. УФ-спектр комплекса [IrIIICl6]3– в водном растворе.

Скачать (94KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Результаты эксперимента по лазерному импульсному фотолизу (266 нм, 5.3 мДж/импульс) комплекса [IrIIICl6]3– в водном растворе (1.0 · 10–3 M, кювета с длиной оптического пути 1 см, естественное содержание кислорода): a — примеры кинетических кривых, б — спектр промежуточного поглощения (точки, соединенные сплошной линией) на стационарном участке кинетических кривых (время задержки между возбуждающим и зондирующим импульсами >3 мкс). Штриховая линия — форма спектра комплекса [IrIVCl6]2–.

Скачать (139KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Определение константы скорости реакции eaq– + [IrIIICl6]3– в эксперименте по лазерному импульсному фотолизу: a — примеры кинетических кривых гибели акватированного электрона (начальные участки кривых рис. 2a) — экспериментальные кинетические кривые и их аппроксимация экспоненциальными функциями (гладкие кривые); б — зависимость наблюдаемой константы (первого порядка) скорости гибели промежуточного поглощения от концентрации [IrIIICl6]3– — экспериментальные точки и линейная аппроксимация.

Скачать (85KB)
Метаданные
5. Рис. 4. Результаты эксперимента по лазерному импульсному фотолизу (266 нм) комплекса [IrIIICl6]3 — в водном растворе (1.6 · 10–3 M, кювета с l = 1 см, раствор продут аргоном). Зависимость начального поглощения D0 (490 нм) образующегося комплекса [IrIVCl6]2– от энергии лазерного импульса.

Скачать (69KB)
Метаданные
6. Рис. 5. Изменения ЭСП в ходе стационарного фотолиза (254 нм) комплекса [IrIIICl6]3– в водном растворе, концентрация — 1.1 · 10–3 M, кювета l = 1 см: a — раствор, продутый аргоном, кривые 1 — 4 соответствуют 0, 15, 90, 180 мин облучения; б — воздушно-насыщенный раствор, кривые 1–5 соответствуют времени облучения 0, 11, 21, 31, 41 мин. Спектр комплекса [IrIVCl6]2– представлен на обеих панелях жирными (красными) кривыми, соответствующими окислению 10% исходного комплекса.

Скачать (193KB)
Метаданные
7. Рис. 6. Результаты эксперимента по стационарному фотолизу (254 нм). Изменение ЭСП в ходе облучения комплекса [IrIIICl6]3– в 2.5 M водном растворе HClO4 с концентрацией 8.9 · 10-4 M (кювета с l = 1 см, воздушно-насыщенный раствор). a — Изменение ЭСП в ходе облучения, кривые 1–11 соответствуют времени облучения 0, 10, 20, 30, 45, 60, 120, 180, 240, 300, 360 мин; б — динамика изменения поглощения на длинах волн 308 и 487 нм.

Скачать (198KB)
Метаданные

Примечание

Х Международная конференция им. В.В. Воеводского “Физика и химия элементарных химических про­цессов” (сентябрь 2022, Новосибирск, Россия).


© Российская академия наук, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».