Метилсульфатный комплекс (Bu4N)2[Мo6I8(O3SOCH3)6]: синтез, строение, лабильность лигандов и фосфоресценция

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

При взаимодействии (Bu4N)2[Mo6I8(C≡C–C(O)OCH3)6] c диметилсульфатом (CH3)2SO4 получен новый метилсульфатный комплекс (Bu4N)2[Мо6I8(O3SOCH3)6] (I). По данным РСА, атомы молибдена координированы монодентатными метилсульфатными лигандами. В растворе ДМСО комплекс претерпевает сольволиз, сопровождающийся полным замещением метилсульфатных лигандов на молекулы растворителя. Порошковый образец кластерного комплекса I люминесцирует (фосфоресценция) с максимумом эмиссии при длине волны 620 нм (77 K). Повышение температуры до 300 K приводит к смещению максимума эмиссии до 650 нм и уменьшению интегральной интенсивности в 1.6 раза.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

М. А. Михайлов

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева CO РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: mikhajlovmaks@yandex.ru
Россия, Новосибирск

Т. С. Сухих

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева CO РАН

Email: mikhajlovmaks@yandex.ru
Россия, Новосибирск

Д. Г. Шевень

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева CO РАН

Email: mikhajlovmaks@yandex.ru
Россия, Новосибирск

А. С. Березин

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева CO РАН

Email: mikhajlovmaks@yandex.ru
Россия, Новосибирск

М. Н. Соколов

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева CO РАН; Новосибирский государственный университет

Email: mikhajlovmaks@yandex.ru
Россия, Новосибирск; Новосибирск

Н. Б. Компаньков

Институт неорганической химии им. А.В. Николаева CO РАН

Email: mikhajlovmaks@yandex.ru
Россия, Новосибирск

Список литературы

  1. Mikhaylov M.A., Sokolov M.N. // Eur. J. Inorg. Chem. 2019. V. 2019. № 39–40. P. 4181.
  2. Zietlow T.C., Nocera D.G., Gray H.B. // Inorg. Chem. 1986. V. 25. № 9. P. 1351.
  3. Hummel T., Ströbele M., Schmid D. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2016. V. 2016. № 31. P. 4938-5076. https://doi.org/10.1002/ejic.201600926
  4. Fuhrmann A.D., Seyboldt A., Schank A. et. al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2017. V. 2017. № 37. P. 4259.
  5. Riehl L., Seyboldt A., Ströbele M. et al. // Dalton Trans. 2016. V. 45. P. 15500.
  6. Vorotnikova N.A., Vorotnikov Y.A., Shestopalov M.A. // Coord. Chem. Rev. 2024. V. 500. P. 215543. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2023.215543.
  7. Efremova O.A., Vorotnikov Y.A., Brylev K.A. et al. // Dalton Trans. 2016. V. 39. P. 15427.
  8. Mironova A.D., Mikhajlov M.A., Sukhikh T.S. et al. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2019. V. 645. № 18–19. P. 1135.
  9. Kirakci K., Demel J., Hynek J. et al. // Inorg. Chem. 2019. V. 58. P. 16546.
  10. Vorotnikova N.A., Alekseev A.Y., Vorotnikov Y.A. et al. // Mater. Sci. Eng. C. 2019. V. 105. P. 110.
  11. Mikhailov M.A., Brylev K.A., Abramov P.A. et al. // Inorg. Chem. 2016. V. 55. P. 8437.
  12. Svezhentseva E.V., Solovieva A.O., Vorotnikov Y.A. et al. // New J. Chem. 2017. V. 41. P. 1670.
  13. Stewart R. The Proton: Applications to Organic Chemistry. Elsevier, 1985. V. 46. P. 9. https://doi.org/10.1016/B978-0-12-670370-2.50006-2
  14. Schmeisser M., Heinemann F.W., Illner P. et al. // Inorg. Chem. 2011. V. 50. P. 6685.
  15. Blösl S., Schwarz W., Schmidt A. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1982. V. 495. P. 177.
  16. Seebacher J., Mian J., Vahrenkamp H. // Eur. J. Inorg. Chem. 2004. V. 2004. P. 409.
  17. Li Y., Lu J., Cui X.B. et al. // Pol. J. Chem. 2004. V. 78. № 6. P. 779.
  18. Belokon´ Y.N., Clegg W., Harrington R.W. et al. // Inorg. Chem. 2008. V. 47. P. 3801.
  19. Song, L. Iyoda T. // J. Inorg. Organomet. Polym. Mater. 2009. V. 19. P. 124.
  20. Wu J.Y., Zhong M.-S., Chiang M.-H. et al. // Chem. Eur. J. 2016. V. 22. P. 7238.
  21. Orysyk S.I., Bon V.V., Pekhnyo V.I. et al. // Polyhedron. 2012. V. 38. P. 15.
  22. Vimala T.M., Swaminathan S. // Curr. Sci. 1969. V. 38. P. 362.
  23. Chifotides H.T., Hess J.S., Angeles-Boza A.M. et al. // Dalton Trans. 2003. P. 4426.
  24. Blake A.J., Hubberstey P., Suksangpanya U., Wilson C.L. // Dalton Trans. 2000. P. 3873. https://doi.org/10.1039/B003427O
  25. Sokolov M.N., Mikhailov M.A., Brylev K.A. et al. // Inorg. Chem. 2013. V. 52. P. 12477.
  26. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. A. 2015. V. 71. P. 3. https://doi.org/10.1107/S2053273314026370
  27. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. C. 2015. V. 71. P. 3. https://doi.org/10.1107/S2053229614024218
  28. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Crystallogr. 2009. V. 42. P. 339. https://doi.org/10.1107/S0021889808042726
  29. Soto E., Helmink K.L., Chin C.P. // Organometallics. 2022. V. 41. P. 2688.
  30. Михайлов М.А., Гущин А.Л., Галлямов М.Р. и др. // Коорд. химия. 2017. Т. 43. № 3. С. 184 (Mikhailov M.A., Gushchin A.L., Gallyamov M.R. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2017. V. 43. P. 172). https://doi.org/10.1134/S107032841702004X
  31. Соколов М.Н., Михайлов М.А., Абрамов П.А., Федин В.П. // Журн. структур. химии. 2012. Т. 53. № 1. С. 200.
  32. Bruckner P., Preetz W., Punjer M. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1997. V. 623. P. 8.
  33. Kirakci K., Cordier S., Roisnel T. et al. // Z. Kristallogr. NCS. 2005. V. 220. P. 116.
  34. Pronina E.V., Pozmogova T.N., Vorotnikov Y.A. et al. // J. Biol. Inorg. Chem. 2022. V. 27. P. 111. https://doi.org/10.1007/s00775-021-01914-3
  35. Михайлов М.А., Берёзин А.С., Сухих Т.С. и др. // Журн. структур. химии. 2021. Т. 62. № 12. С. 2016.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Фрагмент кристаллической структуры кластерного комплекса I, атомы водорода не показаны) (a); фрагмент кластерного аниона I, в скобках указаны кристаллографически эквивалентные атомы Mo, I, O, верхний индекс над скобками обозначает соответствующий центрально симметричный атом (б)

Скачать (267KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Найденное и рассчитанное изотопные распределения в отрицательной области m/z, соответствующие [Мо6I8(O3SОCH3)6]2– и {(Bu4N)[Мо6I8(O3SОCH3)6]}–

Скачать (253KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Спектры ПМР I в ДМСО-d6 при разных температурах. Химические сдвиги сигналов от протонов катионов Bu4N+ и ДМСO (2.5 м.д.) отмечены прямоугольниками; красным овалом внутри прямоугольника — от метильных протонов молекул метанола; оранжевым овалом — от протонов свободных метилсульфатных анионов; красным овалом — от протонов координированных метилсульфатных анионов; мигрирующий (в диапазоне 3.31–3.74 м.д.) уширенный сигнал, отмеченный красной точкой, отнесен к протонам H2O

Скачать (282KB)
Метаданные
5. Рис. 4. Температурная зависимость люминесценции порошкового образца I при возбуждении λеx = 440 нм

Скачать (151KB)
Метаданные
6. Рис. 5. Температурная зависимость спектра возбуждения порошка кластерного комплекса I с максимумом люминесценции при λеm = 620 нм

Скачать (196KB)
Метаданные
7. Рис. 6. Температурная зависимость интенсивности люминесценции I при возбуждении λеx = 440 нм

Скачать (86KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».