Study of co-crystallization of neodymium and strontium sulphates in the absence of potassium ions
- Авторлар: Bushuev N.N.1, Tatosyan G.K.1
-
Мекемелер:
- Mendeleev Russian Technical Technical University
- Шығарылым: Том 69, № 7 (2024)
- Беттер: 1039-1044
- Бөлім: ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СИСТЕМ
- URL: https://ogarev-online.ru/0044-457X/article/view/274358
- DOI: https://doi.org/10.31857/S0044457X24070129
- EDN: https://elibrary.ru/XNKEZX
- ID: 274358
Дәйексөз келтіру
Толық мәтін
Аннотация
The processes of co-crystallization of neodymium and strontium sulfates have been studied using X-ray phase, X-ray spectral analyses and microscopy. For the first time, high absorption activity of crystal matrices of trigonal modification SrSO4 · 0.5H2O and its dehydrated monoclinic modification SrSO4 to isomorphic heterovalent inclusion of Nd3+ ions with the formation of moisture-resistant solid solutions were established. The parameters of the elementary cells of solid solutions and their structural proximity are determined. In a humid environment, solid solutions decompose within 6–10 hours to form stable poorly soluble individual compounds Nd2(SO4)3 · 8H2O and rhombic modification SrSO4.
Негізгі сөздер
Толық мәтін
ВВЕДЕНИЕ
Синтез и исследование соединений редкоземельных элементов (РЗЭ), в том числе сульфатов неодима, имеют большое значение в химии и технологии изготовления материалов электроники, лазеров, специальной керамики, квантовых генераторов и магнитных материалов [1–8].
В работе [9] исследована сокристаллизация сульфатов неодима и стронция в присутствии сульфатов калия в рамках исследования модельной бинарной системы КNd(SO4)2 ∙ H2O–SrSO4 ∙ 0.5H2O, в которой установлено существование широкой области твердого раствора изоструктурных тригональных модификаций КNd(SO4)2 ∙ H2O и SrSO4 ∙ 0.5H2O (пр. гр. Р3121) в концентрационной области 0–80 мол. % SrSO4 ∙ 0.5H2O. Стабилизация структуры полученных образцов твердого раствора объясняется гетеровалентным замещением двух ионов Sr2+ на ионы Nd3+ и K+. Аналогичное существование широкой области твердого раствора на основе тригональных модификаций KLa(SO4)2 ∙ H2O и SrSO4 ∙ 0.5H2O установлено и в системе KLa(SO4)2 ∙ H2O–SrSO4 ∙ 0.5H2O [10]. В работе [11] исследована безводная бинарная система KLa(SO4)2–SrSO4 при температуре >600°С, в которой установлено существование широкой области твердых растворов в концентрационном интервале 30–100 мол. % SrSO4 на основе безводной ромбической модификации SrSO4 (пр. гр. Pnma). В работе [12] приведены результаты синтеза и стабилизации тригональной модификации SrSO4 ∙ 0.5H2O. В работах [9–12] отмечено активное участие ионов K+ в образовании твердых растворов за счет гетеровалентного замещения по схеме: 2Sr2+ → K+ + Ln3+.
В работах [13, 14] исследовано соосаждение РЗЭ в системах трех гетеровалентных ионов с сульфатами щелочных и щелочноземельных металлов и отмечено положительное влияние щелочных металлов, в том числе калия, на процесс их совместной сокристаллизации. В работах [15–18] изучено влияние на совместную кристаллизацию двойных сульфатов калия и церия с сульфатом стронция и отмечено положительное влияние ионов K+ и неспособность, в частности кристаллической матрицы SrSO4 ∙ 0.5H2O, к захвату РЗЭ в отсутствие ионов калия. Следует отметить, что в работах [13–18] не были определены параметры элементарных ячеек кристаллических фаз, а также не рассматривалась роль кристаллической матрицы SrSO4 ∙ 0.5H2O или ее обезвоженной формы в процессе абсорбции РЗЭ.
Полугидрат сульфата стронция SrSO4 ∙ 0.5H2O изоструктурен полугидрату сульфата кальция CaSO4 ∙ 0.5H2O, но, в отличие от него, может существовать на воздухе не более 2 ч. Впервые SrSO4 ∙ 0.5 H2O был получен в работе [19], где приведены параметры его тригональной элементарной ячейки: a = 7.178, c = 6.589 Å. В работе [20] приведены сведения о возможности синтеза обезвоженной моноклинной модификации SrSO4 c параметрами элементарной ячейки: a = 6.920, b = 7.150, c = 6.613 Å, β = 102.68° в процессе длительной сушки тригональной модификации SrSO4 ∙ 0.5H2O. Моноклинная модификация может существовать длительное время в отсутствие влаги. Процесс кристаллизации ромбической безводной модификации SrSO4 с параметрами элементарной ячейки: a = 6.362, b = 5.352, c = 6.872 Å, (пр. гр. Pnma) протекает из водных растворов достаточно медленно и сложно через стадию гелеобразной массы с высокоразвитой внутренней поверхностью. Кристаллизация проходит через промежуточную стадию образования SrSO4 ∙ 0.5H2O, которая распадается в течение 2 ч с образованием обезвоженной и устойчивой ромбической модификации SrSO4. Процесс кристаллизации неустойчивых модификаций SrSO4 ∙ 0.5H2O и его обезвоженной формы достаточно сложен и скоротечен, что является основной причиной, препятствующей исследованию абсорбционной активности их кристаллических матриц к захвату РЗЭ. Кристаллизация SrSO4 ∙ 0.5H2O недостаточно изучена и представляет собой сложный многоступенчатый процесс. В качестве стабилизатора структуры SrSO4 ∙ 0.5H2O иногда используют растворы высокодисперсных силикагелей [21, 22].
Цель настоящей работы – исследование абсорбции ионов Nd3+ кристаллической матрицей SrSO4 ∙ 0.5H2O в отсутствие стабилизирующего влияния ионов щелочного металла K+.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
В качестве исходных реактивов использовали 2 М растворы хлоридов неодима NdCl3 и стронция SrCl2, приготовленные из NdCl3 ∙ 6H2O и SrCl2 ∙ 2H2O марки “х. ч.”. Растворы хлоридов неодима и стронция смешивали в мольных отношениях с шагом 10 мол. %. В отличие от работы [9], растворы готовили без внесения в них растворов хлорида калия. В полученные растворы вносили расчетные количества 2 М раствора серной кислоты. После 30 мин тщательного перемешивания из соответствующих образцов отбирали небольшое количество сульфатных осадков, необходимое для проведения анализов. Отобранные образцы промывали небольшим количеством этилового спирта для удаления следов HCl и влаги. Полученные осадки помещали в эксикатор и через 15–20 мин подвергали рентгенофазовому и рентгеноспектральному анализу. Оставшееся количество сульфатных взвесей и жидких фаз соответствующих составов оставляли на 2–3 нед., после чего их также подвергали рентгенофазовому и рентгеноспектральному анализу для контроля изменения фазового состава осадков.
Фазовый состав исследовали с помощью рентгеновского дифрактометра ARL Equinix 100 (CuKα1-излучение), а элементный состав контролировали с использованием спектрометра EDX-7000. Рентгенографическое определение параметров элементарных ячеек полученных сульфатных осадков проводили с помощью фокусирующей камеры – монохроматора G-670 Huber (CuKα1-излучение, шаг измерений 2θ 0.005°) с использованием программного обеспечения комплекса Win-Pow Version 220.2006 фирмы Stoe. Точность определения параметров элементарных ячеек составляла 0.002 Å. Фазовый состав контролировали методом индицирования дифракционных линий соответствующих соединений в исследуемой псевдобинарной сульфатной системе Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O–SrSO4 ∙ xH2O, где 0 < х < 0.5.
В табл. 1 представлен исходный состав хлоридных растворов и полученных сульфатных осадков, отобранных через 30 мин после перемешивания и сушки в эксикаторе, содержащем Р2О5 в качестве осушителя от оставшейся влаги. Видно, что фазовый состав образца 1 представлен чистой фазой Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O, а образец 11 – чистой фазой нерастворимой ромбической модификации SrSO4. В образцах 2, 3 присутствует основная фаза твердого раствора сульфатов неодима и стронция на основе тригональной структуры SrSO4 ∙ 0.5H2O, в образцах 7–10 – основная фаза твердого раствора сульфатов неодима и стронция на основе моноклинной модификации SrSO4. В образцах 4–6 одновременно присутствуют две фазы: первая представлена твердым раствором сульфатов неодима и стронция на основе структуры тригональной модификации SrSO4 ∙ 0.5H2O, вторая – твердым раствором на основе структуры моноклинной модификации SrSO4. Следует отметить, что в образцах 2–10 присутствует 1–5 мол. % Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O, что объясняется неустойчивостью твердых растворов сульфатов на основе тригональной модификации SrSO4 ∙ 0.5H2O или моноклинной модификации SrSO4. Через 6–10 ч процесс разложения полученных осадков твердых растворов на основе SrSO4 ∙ 0.5H2O и моноклинной модификации SrSO4 в присутствии водных растворов HCl ускоряется и практически завершается полным расслоением с образованием твердых индивидуальных фаз Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O и устойчивой безводной ромбической модификации SrSO4.
Результаты рентгеноспектрального элементного анализа состава всех полученных образцов системы Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O–SrSO4 согласуются с данными рентгенофазового анализа.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Как видно из табл. 1, кристаллизация образца 11 в отсутствие ионов неодима приводит к образованию хорошо известной устойчивой безводной ромбической модификации SrSO4. Получение кристаллогидратной тригональной модификации SrSO4 ∙ 0.5H2O из водных растворов требует участия щелочного металла в виде хлорида, как было показано в работах [12, 19], и последующей стабилизации его структуры за счет гетеровалентного замещения двух ионов стронция на ионы калия и лантаноида [9, 19]. В условиях эксперимента нам не удалось получить для образца 11 обезвоженную неустойчивую моноклинную модификацию SrSO4, не содержащую ионы Nd (т.е. без предварительного синтеза тригональной модификации SrSO4 ∙ 0.5H2O). В работе [20] обезвоженная моноклинная модификация SrSO4 была получена по специальной методике из предварительно синтезированной тригональной модификации SrSO4 ∙ 0.5H2O в результате длительной сушки и обезвоживания в эксикаторе в течение нескольких суток. Согласно [20], обезвоженная моноклинная модификация может существовать достаточно длительное время при отсутствии влаги. Нами установлено, что образцы твердых растворов SrSO4 ∙ 0.5H2O и моноклинной модификации SrSO4, содержащие ионы Nd, отобранные после 15–30 мин кристаллизации в жидкой фазе и высушенные в эксикаторе, также сохраняют свою устойчивость в отсутствие влаги. Как уже отмечалось, оставленные в жидкой водной фазе образцы твердых растворов SrSO4 ∙ 0.5H2O и моноклинной модификации SrSO4, содержащие ионы Nd, подвергаются полному разложению через 6–10 ч с образованием устойчивых соединений Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O и ромбической модификации SrSO4.
Таблица 1. Исходный состав хлоридных растворов и фазовый состав полученных сульфатных осадков
№ образца | Исходный состав хлоридных растворов, мол. % | Фазовый состав сульфатных осадков, мол. % | |
NdCl3 | SrCl2 | ||
1 | 100 | 0 | 100 Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O |
2 | 90 | 10 | 95 тв. р-р SrSO4 ∙ 0.5H2O |
3 | 80 | 20 | 95 тв. р-р SrSO4 ∙ 0.5H2O |
4 | 70 | 30 | 85 тв. р-р SrSO4 ∙ 0.5H2O + 10 тв. р-р SrSO4 мон. |
5 | 60 | 40 | 60 тв. р-р SrSO4 мон. + 30 тв. р-р SrSO4 ∙ 0.5H2O |
6 | 50 | 50 | 80 тв. р-р SrSO4 мон. + 15 тв. р-р SrSO4 ∙ 0.5H2O |
7 | 40 | 60 | 95 тв. р-р SrSO4 мон. |
8 | 30 | 70 | 95 тв. р-р SrSO4 мон. |
9 | 20 | 80 | 95 тв. р-р SrSO4 мон. |
10 | 10 | 90 | 100 тв. р-р SrSO4 мон. |
11 | 0 | 100 | 100 SrSO4 ромб. |
В табл. 2 приведены параметры элементарных ячеек соединений Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O [23] и ромбической модификации SrSO4 [12]. Определенные нами параметры элементарных ячеек твердых растворов промежуточных фаз на основе SrSO4 ∙ 0.5H2O и моноклинной модификации SrSO4 в исследуемой системе Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O–SrSO4 очень близки к параметрам элементарных ячеек SrSO4 ∙ 0.5H2O [9, 12] и моноклинной модификации SrSO4 [20].
Таблица 2. Параметры элементарных ячеек соединений, образующихся в системе Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O–SrSO4
Параметр | Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O | Твердый раствор на основе тригон. SrSO4 ∙ 0.5H2O | Твердый раствор на основе монокл. SrSO4 | SrSO4 ромб. |
a, Å | 13.64 | 7.1805(11) | 6.9023(16) | 8.362(1) |
b, Å | 6.825 | 6.5936(8) | 7.1544(16) | 5.352(1) |
c, Å | 13.38 | – | 6.6142(13) | 6.872(1) |
β, град | 102.70 | – | 102.75 | – |
V, Å3 | 1669.91 | 294.42 | 318.563 | 307.6(1) |
Из табл. 2 следует, что наибольшей структурной близостью характеризуются тригональная модификация SrSO4 ∙ 0.5H2O и ее обезвоженная моноклинная модификация SrSO4 ∙ 0.5H2O. Об этом свидетельствует близость параметров а = 7.1805(11) и с = 6.5936(8) Å тригональной элементарной ячейки SrSO4 ∙ 0.5H2O и параметров b = 7.1544(16) и с = 6.6142(13) Å моноклинной элементарной ячейки SrSO4. При этом угол тригональной ячейки 120° претерпевает моноклинное искажение и уменьшается до β = 102.75°. В работе [9] отмечена высокая абсорбционная способность тригональной модификации SrSO4 ∙ 0.5H2O к ионам Nd с образованием широкой области твердых растворов вследствие изоструктурности тригональных модификаций KNd(SO4)2 ∙ H2O и SrSO4 ∙ 0.5H2O. Структурная близость моноклинной модификации SrSO4 и тригональной модификации SrSO4 ∙ 0.5H2O предполагает и высокую абсорбционную способность моноклинной модификации к абсорбции ионов Nd в присутствии ионов калия. Нами впервые установлена высокая абсорбционная способность SrSO4 ∙ 0.5H2O и ее обезвоженной моноклинной модификации SrSO4 без участия ионов K+ в результате гетеровалентного замещения трех ионов Sr2+ на два иона Nd3+ с образованием вакансий в катионной подрешетке твердого раствора. Наличие большого количества вакансий в водных растворах без стабилизирующего влияния ионов калия приводит к неустойчивости твердых растворов и последующему их распаду с образованием термодинамически более устойчивой безводной ромбической модификации SrSO4 и кристаллогидрата Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O.
Не менее интересной особенностью является и структурная близость соединений Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O и обезвоженной моноклинной модификации SrSO4. Об этом свидетельствует практически одинаковый угол β = 102.70° для Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O и β = 102.75° для моноклинной модификации SrSO4. Если уменьшить параметр a элементарной ячейки Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O в 2 раза (13.64 : 2 = 6.820 Å), то получим параметр b = 6.825 Å. Близость этих параметров предполагает моноклинное искажение исходной тригональной модели Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O, как это наблюдается при обезвоживании тригональной модификации SrSO4 ∙ 0.5H2O и получении моноклинной модификации SrSO4.
Гетеровалентное замещение ионов Sr2+ на ионы Nd3+ в катионной подрешетке твердых растворов сульфатов стронция и неодима носит очень сложный характер и сопровождается образованием большого количества вакансий. Образующиеся осадки твердых растворов могут быть получены на ранней стадии кристаллизации, не превышающей 15–30 мин после фильтрации и удаления влаги. Если процесс совместной кристаллизации проводить более длительное время, то процесс разрушения твердых растворов в жидкой фазе завершится через 6–10 ч образованием достаточно крупных малорастворимых кристаллов Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O. На рис. 1 приведена фотография кристалла Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O с характерной огранкой 0.5–1 см. Монокристалл Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O получен в результате медленной кристаллизации в течение 2–3 нед.
Рис. 1. Фотография кристалла Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O, полученного в результате абсорбции матрицей SrSO4 ∙ 0.5H2O или ее обезвоженной моноклинной модификации SrSO4.
Параметры элементарных ячеек твердого раствора сульфата неодима и стронция на основе тригональной модификации SrSO4 ∙ 0.5H2O, содержащей 0.5 моль H2O, практически не изменяют своих величин во всем концентрационном интервале (от 100 до 50 мол. %) исходных количеств хлоридов неодима и стронция с последующей их трансформацией в сульфатную форму в течение 30 мин (табл. 1). Индицирование линий рентгенограммы (фактор достоверности индицирования R30 = 88.9) образца 2 твердого раствора, содержащего 90 ат. % Nd и 10 ат. % Sr, приведено в табл. S1. Параметры тригональной элементарной ячейки образца 2: a = 7.1805(11), c = 6.5936(8) Å, V = 294.42(8) Å3. Образец 2 представлен основной фазой твердого раствора на основе SrSO4 ∙ 0.5H2O и содержит до 3–5% примеси Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O c указанием экспериментальных и литературных [23] значений d, Å для Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O. Параметры элементарных ячеек твердого раствора сульфата неодима и стронция на основе моноклинной модификации SrSO4, существующего в концентрационном интервале 70–0 мол. % исходных хлоридов неодима и стронция с последующей их трансформацией в течение 30 мин в сульфатную форму, практически не изменяют своих значений и не содержат кристаллогидратную воду. Индицирование (фактор достоверности индицирования R30 = 25.3) рентгенограммы образца 10 твердого раствора, содержащего 10 ат. % Nd и 90 ат. % Sr (табл. S2), показало, что он практически не содержит примесную фазу Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O (<1 мол. %). Параметры моноклинной элементарной ячейки образца 10: a = 6.9023(16), b = 7.1544(16), c = 6.6142(13) Å, β = 102.756(13)°, V = 318.56(16) Å3.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
В результате выполненного исследования впервые установлена высокая абсорбционная способность кристаллических матриц тригональной модификации SrSO4 ∙ 0.5H2O и ее обезвоженной моноклинной модификации SrSO4 к захвату ионов Nd3+ без участия ионов K+ c образованием широкой области твердых растворов в псевдобинарной системе Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O–SrSO4. Образование широкой области твердых растворов объясняется структурной близостью полугидрата сульфата стронция SrSO4 ∙ 0.5H2O и его обезвоженной модификации SrSO4, с одной стороны, и кристаллогидрата Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O – с другой. Гетеровалентное замещение без участия ионов калия в катионной подрешетке трех ионов Sr2+ на два иона Nd3+ сопровождается образованием большого количество вакансий. Это приводит к термодинамической неустойчивости твердых растворов и их последующему распаду в течение нескольких дней с образованием достаточно крупных малорастворимых монокристаллов Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O и мелких кристалликов ромбической модификации SrSO4. Ранее в работе [9] отмечено положительное стабилизирующее влияние ионов K+ вследствие среднеарифметической близости ионных радиусов K+ (1.39 Å) и Nd3+ (1.01 Å), замещаемых на ионы Sr2+ (1.20 Å) [24]. В представленной работе нами получены сведения о возможности абсорбции и последующей десорбции редкоземельных элементов без участия ионов K+, что значительно упрощает процесс получения и отделения чистых сульфатов РЗЭ.
Полученные кристаллы Nd2(SO4)3 ∙ 8H2O легко отделяются от фазы ромбической модификации SrSO4. Высокая абсорбционная способность кристаллических матриц SrSO4 ∙ 0.5H2O и ее обезвоженной моноклинной модификации SrSO4 к изоморфному захвату ионов неодима на ранней стадии кристаллизации в течение 30 мин имеет важное научное и практическое значение в разработке технологии получения сульфатных концентратов редкоземельных элементов, не содержащих щелочные металлы.
КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ
Авторы заявляют, что у них нет конфликта интересов.
ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ИНФОРМАЦИЯ
Онлайн-версия содержит дополнительные материалы, доступные по адресу: https://doi.org/10.31857/S0044457X24070129.
Авторлар туралы
N. Bushuev
Mendeleev Russian Technical Technical University
Хат алмасуға жауапты Автор.
Email: nbushuev@muctr.ru
Ресей, Moscow, 125047
G. Tatosyan
Mendeleev Russian Technical Technical University
Email: nbushuev@muctr.ru
Ресей, Moscow, 125047
Әдебиет тізімі
- Jiustel T., Nikol Y., Ronda C. // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. V. 37. P. 3084.
- Kuzmina N.P., Eliseeva S.V. // Russ. J. Inorg. Chem. 2006. V. 51. P. 73. https://doi.org./10.11.34/S0036023606010141
- Новикова Г.Я., Моргалюк В.П., Янович Е.А. // Журн. неорган. химии. 2021. Т. 66. № 8. С. 1054. https://doi.org/1031857/S0044457X21080183
- Buyer C., Enseling D., Shlind J. // Crystals. 2021. V. 11. № 6. P. 513. https://doi.org/10.3390/cryst 11060575
- Feldmann C., Justel T., Ronda C. // Adv. Funct. Mater. 2003. V. 13. P. 511.
- Kazmierczak C., Hening A. // J. Solid State Chem. 2010. V. 183. № 9. P. 2087. https://doi.org/10.1016/j.jssc 2010.07.024
- Исхакова Л.Д., Плющев В.Е. // Журн. неорган. химии. 1970. Т. 15. № 9. С. 2526.
- Ishakova L.D., Gasanov Y.M., Trunov V.R. // J. Struct. Chem. 1988. V. 29. P. 242. https://doi org/1007/BF00747987
- Бушуев Н.Н., Татосян Г.К. // Журн. неорган. химии. 2023. Т. 68. № 10. С. 1478. https://doi.org/10.31857/S0044457X2360038X
- Бушуев Н.Н., Тюльбенджян Г.С., Егорова А.Н. и др. // Журн. неорган. химии. 2021. Т. 66. № 3. С. 382. https://doi.org/10.31857/S00444457X21030041
- Бушуев Н.Н., Егорова А.Н., Плотко И.И. // Неорган. материалы. 2022. Т. 58. № 11. С. 1202. https://doi.org/10.31857/S0002337X22100050
- Бушуев Н.Н., Сысоев А.А., Великодный Ю.А. // Журн. неорган. химии. 2023. Т. 68. № 4. С. 463.
- http://doi.org/10.31857/S0044457X22601675
- Бобрик В.М. // Журн. аналит. химии. 1976. Т. 31. № 7. С. 1262.
- Бобрик В.М. // Радиохимия. 1977. № 5. С. 606.
- Тобелко К.И., Цизин Г.И., Малофеева Г.И. и др. // Журн. неорган. химии. 1983. Т. 28. № 4. С. 889.
- Цизин Г.И., Тобелко К.И., Малофеева Г.И. и др. // Журн. неорган. химии. 1983. Т. 28. № 9. С. 2256.
- Цизин Г.И., Малофеева Г.И., Тобелко Л.И. и др. // Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39. № 3. С. 389.
- Цизин Г.И., Малофеева Г.И., Тобелко Е.И. и др. // Журн. аналит. химии. 1985. Т. 40. № 11. С. 1962.
- Takahashi Satoshi, Seki Masanobu, Setoyama Katsumi // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1993. V. 66. P. 2219. https://doi.org/10/1246/bcsj.66.2219
- Takahashi S. Kougakin Universit. Japan. Private сommunication. 1993.
- Carlos M.Pina, Alvaro Tamayo // Geochim. Cosmochim. Acta. 2012. V. 92. P. 220. https://doi.org/10.1016/j.gca.2012.06.018
- Lauer A.R., Hellmann R., Montes-Hemandez G. et al. // J. Chem. Phys. 2023. V. 158. P. 054501. https://doi.org/10.1063/S.0136870
- Bartl H., Rodek E. // Z. Kristalogr. 1983. V. 162. P. 13.
- Shannon R.D., Prewitt C.T. // Acta Crystallogr. 1969. V. 25. P. 925. https://doi.org/10.1107/S0567740869003220
Қосымша файлдар
