Исследование фотоперегруппировки серосодержащих эфиров с помощью эффектов химической поляризации ядер

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

При изучении фотоперегруппировки тиоэфира пара-метил-бензокарботиол (1) в ряде растворителей с помощью эффектов химической поляризации ядер показано, что фотоперегруппировка Фриса происходит с образованием радикальных пар в синглетном состоянии. Определены элементарные стадии реакций.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

В. И. Порхун

Волгоградский государственный технический университет

Email: bona2803@rambler.ru
Россия, Волгоград

Н. А. Кузнецова

Волгоградский государственный технический университет

Автор, ответственный за переписку.
Email: bona2803@rambler.ru
Россия, Волгоград

А. Г. Подопригора

Волгоградский государственный технический университет

Email: bona2803@rambler.ru
Россия, Волгоград

Ю. В. Богданова

Волгоградский государственный технический университет

Email: bona2803@rambler.ru
Россия, Волгоград

Список литературы

  1. Химия органических соединений серы. Общие вопросы / Под редакцией Л.И. Беленького. М.: Химия, 1988. С. 329.
  2. Кондрор И.И. Новые радикальные реакции серосодержащих соединений: Дис. … док. хим. наук. М.: ИНЭОС, АН СССР, 1985. 303 с.
  3. Degl’Innocenti A., Capperucci A., Mordini A., et al.// Tetrahedron Lett. 1993. № 34. Р. 873.
  4. Ishii A., Hoshimo M., Nakayama K. // Pure Appl. Chem. 1996. № 68. Р. 869.
  5. Block E., Bayer T., Naganathan S., Zhao S. // J. Am. Chem.Soc. 1996. № 118. Р. 2799
  6. Фролов Ю.Л., Синеговская Л.М., Кейко В.В. и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. № 9. С. 1992.
  7. Фролов Ю.Л., Синеговская Л.М., Кейко В.В. и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. № 9. С. 1992.
  8. Фролов Ю.Л., Синеговская Л.М., Гусарова Н.К. и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. № 8. С. 1780.
  9. Zong-Ying Liu, Jiun-Wei Hu, Chun-Hao Huang, et al. // J. of the American Chemical Society. 2019. V. 141 (25). Р. 9885. https://doi.org/10.1021/jacs.9b02765
  10. Lévesque S., Gendron D., Bérubé N., et al. // J. of Physical Chemistry C. 2014. V. 118 (8). Р. 3953. https://doi.org/10.1021/jp411300h
  11. Jayaraj N., Maddipatla M.V.S.N., Prabhakar R., et al. // J. of Physical Chemistry B. 2010. V. 114 (45). P. 14320. https://doi.org/10.1021/jp911698s
  12. Newman A.K., Henry A.M., Madriaga J.P., et al. // Photochemical & Photobiological Sciences. 2022. V. 21 (3). P. 303.
  13. Coyle J.D. // Tetrahedron. The Photochemistry of Thiocarbonyl Compounds. 1985.
  14. Molokov I.F., Tsentalovich Yu.P., Yurkovskaya A.V., Sagdeev R.Z. // J. of Photochemistry and Photobiology A. 1997. V. 110. № 2. P. 159.
  15. Morozova O.B., Yurkovskaya A.V., Tsentalovich Yu.P., et al.// Molecular physics. 2002. V. 100 (8). P. 1187.
  16. Grosse S., Yurkovskaya A.V., Lopez J., Viet H.M. // J. of Physical Chemistry А. 2001. V. 105 (26). P. 6311.
  17. Morozova O.B., Korchak S.E., Viet H.M., Yurkovskaya A.V. // J. of Physical Chemistry B. 2009. V. 113 (20). P. 7398.
  18. Morozova O.B., Korchak S.E., Sagdeev R.Z., Yurkovskaya A.V. // J. of Physical Chemistry А. 2005. V. 109 (45). P. 10459.
  19. Morozova O.B., Ivanov K.L., Kiryutin A.S., et al. // Chemical Physics. 2011. V. 13 (14). P. 6619.
  20. Polyakov N.E., Taraban M.B., Leshina T.V. // J. of Photochemistry and Photobiology A. 2004. V. 80. P. 565.
  21. Polyakov N.E., Khan V.K., Taraban M.B., et al.// Org. Biomol. Chem. 2005. V. 3. P. 881.
  22. Ageeva A.A., Kruppa A.I., Magin M., et al. // Antioxidants. 2022. V. 8. P. 1591.
  23. Leshina T.V., Polyakov N.E. // J. of Physical chemistry. 1990. V. 94. № 11. Р. 4379.
  24. Юрковская А.В. Изучение спиновой поляризации в реакциях фотолиза алифатических кетонов времяразрешенными методами магнитного резонанса: Автореф. дис. … д-ра физ.-мат. наук. Казань: МТЦ СО РАН, 1997. 367с.
  25. Порхун В.И., Аристова Ю.В., Шаркевич И.В. // Журн. физ. химии. 2017. Т. 91. № 6. С. 1001.
  26. Grampp G., Landgraf S., Fasmussen K. // Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1999. № 9. P. 1897.
  27. Johson J., Inbaraj R.J. // Photochem. and photobiol. A. 1999. V. 124. № 1. P. 95.
  28. Ivanov K.L., Pravdivtsev A.N., Yurkovskaya A.V., Kaptein R. // Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. 2014. V. 81. P. 1.
  29. Porkhun V.I., Rakhimov A.I. // Russ. J. Phys. Chem. 2012. V. 86. № 11. P. 1915.
  30. Pravdivtsev А.N., Yurkovskaya A.V., Vieth H.M., Ivanov K.L. // J. of Physical Chemistry. 2015. V. 465. № 1. P. 267.
  31. Atkinson K.D., Cowley M.J., Elliott P.I.P., et al. // J. of the American Chemical Society. 2009. № 131. P. 1336.
  32. Wang Yun, Yan Bao, Wang Ting // Chin. Chem. Lett. 2003. № 14. P. 270.
  33. Порхун В.И., Аристова Ю.В., Гоник И.Л. // Изв. АН. Сер. хим. 2018. № 8. С. 1364.
  34. Порхун В.И., Кузнецова Н.А., Подопригора А.Г., Гоник И.Л. // Журн. физ. химии. 2022. Т. 96. № 11. С. 1679.
  35. Порхун В.И., Кузнецова Н.А., Савельев Е.Н. // Журн. физ. химии. 202.3 Т. 97. № 3. С. 434.
  36. Бартон Д., Оллис В.Д. и др. Общая органическая химия. Пер. с англ. / Под ред. Н.К. Кочеткова и А.И. Усова. М.: Химия, 1982. Т. 2. 856 с.
  37. Ли Дж.Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций. М.: Бином, Лаборатория знаний, 2006. 456 с. ISBN5-94774-368-X.
  38. Порхун В.И. // Изв. вузов. Приборостроение. 2010. Т. 53. № 10. С. 65.
  39. Калверт Дж., Питтс Дж. Фотохимия. М.: Мир, 1968. 672 с.
  40. Верту Дж., Болтон Дж. Теория и практические приложения метода ЭПР. М.: Мир, 1975. 548 с.
  41. Жидомиров Г.М., Счастнев П.В., Чувылкин Н.Д. Квантовомеханические расчеты магнитно-резонансных параметров свободных радикалов. Новосибирск: Наука, Сиб. отделение. 1978. 367 с.
  42. Бучаченко А.Л., Вассерман А.М. Стабильные радикалы. М.: Химия, 1973. 408 с.
  43. Бучаченко А.Л., Сагдеев Р.З., Салихов К.М. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях. Новосибирск: Наука, 1978. 296 с.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Спектр ПМР тиоэфира (1) концентрацией 10⁻² М в С₆D₆ с эффектами ХПЯ: а) темновой спектр; б) при фотолизе после 30 с освещения; в) темновой спектр после фотолиза в течение 180 с. Остальные обозначения см. текст.

Скачать (130KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Спектр ПМР эфира (1) концентрацией 5×10⁻² в СDСl₃: а) темновой спектр до фотолиза; б) при фотолизе через 30 с после освещения; в) темновой реакции после облучения в течение 5 мин. Остальные обозначения см. текст.

Скачать (128KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Сильнопольная часть спектров ЯМР на ядрах С¹³ при фотолизе тиоэфира (1). Сигналы группы СН₃ в соединениях: δ = 23.1 (1), 20.05 (2), 18.7 (3), 18.85 м. д. (4). Растворитель d-хлороформ: а) до фотолиза, б) при фотолизе после 30 с освещения; в) темновой спектр после 5 мин фотолиза.

Скачать (49KB)
Метаданные
5. Схема

Скачать (73KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2025

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».