Применение лазерной десорбции/ионизации для исследования гетерополикислот

Обложка

Цитировать

Полный текст

Аннотация

В работе исследована фрагментация фосфорномолибденовой кислоты (ФМК) методом лазерной десорбции/ионизации. Обнаружено, что при лазерной десорбции/ионизации кристаллы кислоты склонны к образованию частиц кластерного типа (MoO3)n и HPO3∙(MoO3)n. При регистрации положительных ионов были обнаружены частицы с общей формулой HPO2∙(MoO3)n, в состав которых входят Mo+5 и Mo+6. Масс-спектрометрическое исследование растворов ФМК совместно с матрицей 2,5-дигидроксибензойной кислоты позволило зафиксировать гидратированный молекулярный ион H3PMo12O40·MoO3·4H2O. При изучении влияния параметров лазерной десорбции/ионизации на информативность масс-спектра установлено, что в общем случае значения интенсивности пика и мощности лазера, а также число импульсов находятся в симбатной зависимости. Интенсивность пика в большей степени зависит от мощности лазера, чем от количества выстрелов.

Полный текст

ВВЕДЕНИЕ

Гетерополисоединения (ГПС) представляют большой интерес в различных областях химии, биологии и экологии. ГПС включают гетерополикислоты (ГПК) и гетерополисоли, которые представляют собой анионные комплексные соединения, содержащие неорганические изополикислотные анионы в качестве лигандов во внутренней координационной сфере. Согласно [1], общая формула ГПК может быть представлена как HnXM12O40, где X – центральный гетероатом (чаще всего P, Si, As), M – металл V или VI группы (Mo, W, V, реже Nb, Ta) или смесь этих элементов в высших степенях окисления. Особенностью ГПК является возможность варьировать их химический состав и, соответственно, физико-химические и каталитические свойства без нарушения общей структуры. В этом случае можно заменить металл или центральный гетероатом, создав тем самым широкий спектр новых соединений.

Благодаря своим особым физико-химическим свойствам, симметрии и островковому характеру строения гетерополисоединения привлекают большое внимание исследователей. Многие ГПК успешно применяются в аналитической химии для качественного и количественного определения и разделения ряда элементов [2, 3]. ГПС используются в фотокатализе [4, 5], биохимии и фармакологии [6–8]. Следует отметить особую роль ГПК как катализаторов различных химических реакций, в основном связанных с процессами окисления [9, 10] и, в частности, сероочистки [11–13]. В последние годы увеличился интерес к синтезу новых гетерополисоединений, что приводит к необходимости изучения их структуры и свойств [13–15]. Создание новых, в том числе гибридных, органо-неорганических соединений позволяет получать многофункциональные материалы с заданными свойствами и характеристиками. Однако без детального изучения строения веществ, выявления связывающих элементов/фрагментов молекул невозможно дать полное описание процесса, в котором участвуют эти соединения. Это имеет особое значение в случаях кинетического описания каталитических процессов, когда необходимо знать реакционноспособные группы, непосредственно участвующие в реакции.

Одним из наиболее эффективных методов изучения строения вещества является масс-спектрометрический метод исследования. Ионизация электрораспылением (ESI-MS) часто используется для исследования ГПС [16–20]. В работе [16] синтезированы новые ГПК, в состав которых одновременно входят такие металлы, как Mo, W, Ge. С помощью ESI-MS авторы смогли показать возможные механизмы образования при ионизации кластерных частиц, содержащих Mo(V). Основным недостатком метода ESI-MS является необходимость растворения тестируемого вещества, что приводит к определенным ограничениям при работе с полимерными материалами. Кроме того, ряд соединений меняют свои свойства в зависимости от того, в каком состоянии они находятся – кристаллическом или в виде раствора. Более того, выбор растворителя также может влиять на полученные результаты [21, 22]. Для непосредственного исследования поверхности кристаллического вещества хорошо зарекомендовал себя метод лазерной десорбции/ионизации (ЛДИ).

Метод лазерной десорбции/ионизации позволяет изучать состав и строение соединений различного состава непосредственно с поверхности вещества [23–25]. Метод ЛДИ позволяет исследовать поверхность вновь синтезированного катализатора, не изменяя ее в процессе растворения. Несмотря на многочисленные преимущества метода, в общедоступной научной литературе очень мало публикаций, посвященных изучению гетерополисоединений с помощью ЛДИ или матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации (МАЛДИ). В работах [26–28] метод MALDI-TOF-MS использовался только как дополнительный метод для понимания и объяснения изучаемых процессов с участием ГПК. Систематическое исследование ГПС методом MALDI-TOF-MS представлено в [29]. Авторы провели исследование по подбору матриц и механизму взаимодействия матрицы с полиоксиметаллатом в режиме регистрации отрицательных ионов.

В наших предыдущих работах [11, 12, 30] сообщалось о синтезе новых гибридных катализаторов, представляющих собой ионные жидкости, адсорбированные или химически привитые на носитель и гетерополикислоты. В роли ионных жидкостей выступали производные имидазолия, а в качестве носителей могут использоваться кремнеземы (силикагель и силохром) с различной удельной поверхностью. Каталитическую активность полученных соединений проверяли в реакциях окисления серосодержащих соединений нефтяного сырья пероксидом водорода. Изучение поверхности катализатора методом ЛДИ позволило выявить его более активные структурные элементы и объяснить механизм действия ГПС в исследуемом процессе. Следует отметить, что метод ЛДИ позволил идентифицировать не только неорганические кластеры различного состава, в том числе молекулярный ион ГПС, но и органическую составляющую катализатора.

Таким образом, важным этапом изучения реакций с участием ГПС является изучение структурных особенностей этих соединений. Установление связей в ряду состав – структура – физико-химические свойства способствует определению роли гетерополисоединений в процессах с их участием и создает предпосылки для целенаправленного синтеза новых катализаторов на основе ГПК. Поэтому целью настоящей работы было определение основных фрагментов фосфорно-молибденовой кислоты, образующихся при ионизации методом лазерной десорбции/ионизации, а также установление оптимальных режимов исследования ГПК методом ЛДИ.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Материалы. Фосфорномолибденовая кислота H3PMo12O40∙xH2O (чаще всего x = 3) (ФМК), содержание основного вещества > 97% (Sigma-Aldrich).

Масс-спектрометрическое исследование ГПС было разделено на два этапа: исследование соединений в кристаллической форме и их водных растворов. Для второго этапа готовили водные растворы ФМК: 0.01, 0.1, 1, 2 и 5%. Приготовленные растворы наносили на инертную поверхность, а затем выпаривали воду при комнатной температуре до полного высыхания.

Оборудование. Масс-спектрометрические исследования проводили на масс-спектрометре Bruker Daltonics Ultraflex II (производство Bruker, Германия), оснащенном азотным лазером с длиной волны 337.1 нм. В качестве инертной поверхности использовалась стандартная подложка из нержавеющей стали (Bruker, Германия). Эксперименты проводились в режимах регистрации как положительных, так и отрицательных ионов. Основные характеристики режимов ионизации (положительный/отрицательный): напряжение на выталкивающем электроде – 25/20 кВ; доускоряющее напряжение – 20/17.5 кВ; напряжение на системе фокусировки – 10.5/7.5 кВ; тормозящее напряжение на ионном зеркале – 26/21 кВ; отражающее напряжение на ионном зеркале – 14/11 кВ.

При изучении влияния параметров линейного и рефлекторного режимов количество выстрелов варьировалось от 10 до 70 с частотой 20 Гц, а энергия лазерного импульса – от 50 до 90 мкДж. В остальных случаях для получения наиболее информативных масс-спектров использовали рефлекторный режим работы лазера: 50 импульсов на частоте 20 Гц; энергия лазерного импульса составляла 90–95 мкДж.

Масс-спектры получали в широком диапазоне масс до 7000 Да, однако на рисунках ниже показаны только информативные части спектров.

Для каждого экспериментального значения был получен набор данных, которые хорошо согласовывались друг с другом: дисперсия составила 0.09 Да2, стандартное отклонение – 0.3 Да.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Для каталитических процессов важны не только ГПК в их исходном состоянии, но и так называемые сини. Сини образуются при частичном восстановлении ГПК и содержат оксиды и гидроксиды металла, валентность которого меньше (VI) [31, 32]. Несмотря на то, что сини ГПК активно изучаются [20, 33, 34], природа их связей остается до конца не выясненной, поэтому в данной работе изучались и молибденовые сини. Молибденовые сини были получены естественным путем при стоянии на открытом воздухе в течение пяти дней. Исходные кристаллы ФМК представляют собой ярко-желтые кристаллы; через пять дней они приобретают темно-синий цвет, характерный для восстановленной формы кислоты. На рис. 1 представлены масс-спектры исходной и восстановленной форм ФМК в диапазоне масс до 1600 Да.

 

Рис. 1. Масс-спектры исходной (а, б) и восстановленной (в, г) форм фосфорномолибденовой кислоты при регистрации отрицательных (а, в) и положительных (б, г) ионов

 

Согласно рис. 1, масс-спектры исходной ФМК характеризуются большим набором регистрируемых пиков. Поскольку молибден состоит примерно из семи изотопов, регистрируемые пики имеют широкий диапазон, каждый около 30–40 Да. На рис. 2 показан типичный пик с максимальным значением m/z = 862.8 Да. По этой причине в табл. 1 и 2 результаты представлены в виде диапазона зафиксированного пика и соответствующего максимального значения m/z.

 

Рис. 2. Масс-спектр частицы (MoO3)6. Диапазон пика – 847.4–882.5 Да, максимальное значение пика m/z = 862.8 Да

 

Таблица 1. Результаты масс-спектрометрического изучения кристаллической фосфорномолибденовой кислоты в режиме регистрации отрицательных ионов

Диапазон пика (максимальное значение), Да

Среднее значение интенсивности пика, отн. ед.

Предполагаемая брутто-формула

Исходная ФМК

Молибденовые сини

Исходная ФМК

Молибденовые сини

218.5–226.5 (224.5)

218.4–226.4 (224.4)

3200

7890

HPO3∙MoO3

279.2–295.2 (287.2)

279.2–295.1 (287.1)

790

2650

(MoO3)2

296.2–312.1 (304.2)

296.1–312.0 (304.1)

1260

2380

(MoO3)2∙OH-

358–373.9 (366.0)

358–373.8 (365.9)

3260

6300

HPO3∙(MoO3)2

418.8–439.8 (430.7)

418.7–439.7 (430.6)

3980

3760

(MoO3)3

439.9–457.7 (448.8)

–

1140

–

(MoO3)3∙OH-

497.6–521.6 (511.8)

497.5–521.5 (509.5)

11700

4570

HPO3∙(MoO3)3

560.6–585.6 (574.6)

558.4–586.4 (574.3)

1910

3600

(MoO3)4

638.5–667.5 (655.5)

639.3–667.4 (651.3)

3350

4600

HPO3∙(MoO3)4

701.4–732.5 (718.5)

700.4–732.5 (716.3)

1450

3460

(MoO3)5

784.4–813.5 (799.2)

784.3–811.5 (797.3)

2080

2570

HPO3∙(MoO3)5

847.4–882.5 (862.8)

842.4–882.5 (861.4)

650

1500

(MoO3)6

928.6–955.6 (942.7)

–

990

–

HPO3∙(MoO3)6

987.8–1022.6 (1006.7)

–

870

–

(MoO3)7

 

Таблица 2. Результаты масс-спектрометрического изучения кристаллической фосфорномолибденовой кислоты в режиме регистрации положительных ионов

Диапазон пика (максимальное значение), Да

Среднее значение интенсивности пика, отн. ед.

Брутто-формула предполагаемой частицы

Исходная ФМК

Молибденовые сини

Исходная ФМК

Молибденовые сини

–

123.2–139.2 (129.2)

–

2650

MoO2∙H+

–

247.9–267.0 (258.0)

–

440

(MoO2)2∙H+

–

268.2–282.2 (274.0)

–

540

Mo2O5∙H+

342.9–358.9 (350.4)

–

2790

–

(MoO3)2∙HPO2

–

410.2–429.2 (417.0)

–

500

(MoO3)2∙MoO2∙H+

423.5–443 (434.5)

–

3130

–

(MoO3)3

483.4–504.5 (494.4)

484.0–510.6 (497.5)

5290

190

(MoO3)3∙HPO2

 

535.9–555.6 (547.7)

–

180

H3PMo3O13·H2O [HPO3∙(MoO3)3∙2Н2O]

548.3–570.3 (560.2)

555.6–575.8 (561.8)

2550

200

(MoO3)2∙Mo2O5

570.4–588.4 (576.9)

–

1680

–

(MoO3)4

621.3–652.4 (638.3)

622.9–655.0 (640.8)

2300

110

(MoO3)4∙HPO2

683.3–719.3 (703.3)

–

2690

–

(MoO3)3∙Mo2O5

759.3–796.2 (782.3)

–

5360

–

HPO3∙(MoO3)3∙Mo2O5

831.2–8703 (846.2)

–

540

–

(MoO3)4∙Mo2O5

910.2–941.2 (926.1)

–

990

–

(MoO3)6∙HPO2

 

Анализ данных табл. 1 показал, что при регистрации отрицательных ионов кристаллической ФМК как в исходной форме, так и в молибденовой сини в масс-спектрах появляются пики, характерные для кластеров двух типов: (MoO3)n и HPO3∙(МоО3)n.

Регистрация положительных ионов ФМК (табл. 2) позволила зафиксировать пики, характерные для частиц, содержащих соединения молибдена смешанной валентности (V) и (VI), например (MoO3)2∙Mo2O5 (m/z = 560 Да). Соединения этого типа обладают высокой реакционной способностью и широко используются в различных процессах [32, 35, 36].

Кроме того, зарегистрированы частицы смешанной валентности вида HPO2·(MoO3)n. Частицы этого типа чаще встречаются в исходной молекуле, чем в синях. Можно предположить, что эти частицы возникают при полном разрыве одной из связей O–Mo. При этом часть связей P–Mo сохраняется. Первый представитель соединений типа HPO2·(MoO3)n содержит два атома молибдена, оба в степени окисления +5. Последующие представители содержат молибден в смешанных степенях окисления: +5 и +6.

Сравнение полученных масс-спектров (рис. 1) показало, что исходная кислота более склонна к образованию частиц с относительно большими значениями m/z (более 800 Да). Следует отметить, что интенсивность пиков, появившихся в масс-спектрах восстановленной кислоты, в большинстве случаев превышает таковую исходной кислоты. Если интенсивность рассматривать как величину, пропорциональную концентрации, можно сделать вывод, что восстановленная форма ФМК образует меньшее количество частиц разного состава, но с большей концентрацией по сравнению с исходной кислотой.

При детальном изучении масс-спектров ГПС в диапазоне от 1500 Да были зарегистрированы пики с массами, большими, чем у молекулярного иона (рис. 3). В режиме регистрации отрицательных ионов появлялись пики с m/z = 2165, 2280 и 2388 Да (рис. 3а).

 

Рис. 3. Масс-спектры фосфорномолибденовой кислоты в режиме регистрации отрицательных (a) и положительных (б) ионов в диапазоне 1500–3000 Да

 

С учетом небольшой погрешности можно предположить, что этим пикам соответствуют частицы H3PMo12O40·(MoO3)2·2H2O (2163 Да), (MoO3)15·6H2O (2282 Да) и H3PMo12O40·(MoO3)4 (2387 Да). Пики, появившиеся в режиме регистрации положительных ионов, могут быть отнесены к следующим частицам: H3PMo12O40·(MoO3)3 (2272 Да), HPO2·(MoO3)16 (2383 Да) и H3PMo12O40·HPO3·(MoO3)4 (2500 Да). Таким образом, масс-спектрометрическое исследование кристаллической фосфорномолибденовой кислоты позволило обнаружить частицы, которые могут содержать молекулярный ион исходного соединения.

Поскольку большинство каталитических процессов происходит в растворе или на границе раздела раствор – твердый катализатор, важно понимать состояние катализатора в этих условиях. Кроме того, ГПС в растворах претерпевают многократный процесс образования и разрушения конечных частиц. Растворение и последующая кристаллизация могут привести к образованию новых соединений. Поэтому следующим этапом работы стало исследование водных растворов ФМК.

Для исследования растворов ФМК определенное количество исходного соединения растворяли в воде. Затем каплю полученного раствора помещали на инертную поверхность стандартной пластины и давали полностью высохнуть. Результаты исследования образовавшихся после кристаллизации частиц фосфорномолибденовой кислоты различной концентрации в режиме регистрации отрицательных ионов сведены в табл. 3.

 

Таблица 3. Результаты масс-спектрометрического исследования кристаллизации фосфорномолдибденовой кислоты из водного раствора в режиме регистрации отрицательных ионов (m/z – максимальное значение пика)

m/z, Да

Интенсивность пика, отн. ед.

Брутто-формула предполагаемой частицы

Концентрация раствора, %

0.01

0.1

1

2

5

144

1300

300

160

190

80

MoO3

162

570

140

145

2750

120

MoO3∙H2O

180

550

–

–

–

–

MoO3∙(H2O)2

207

450

775

630

610

250

MoO3∙PO2-

224

–

300

515

740

900

HPO3∙MoO3

288

1830

1770

1140

800

360

(MoO3)2

432

1890

1650

1710

2060

540

(MoO3)3

512

–

–

1175

2145

1820

HPO3∙(MoO3)3

576

1395

580

1460

1775

430

(MoO3)4

656

–

–

690

1280

930

HPO3∙(MoO3)4

720

1000

–

530

840

200

(MoO3)5

864

790

–

–

–

–

(MoO3)6

1009

730

–

–

–

–

(MoO3)7

 

Анализ данных табл. 3 показал, что при малых концентрациях водного раствора ФМК в масс-спектрах наблюдаются только пики, характерные для частиц вида (MoO3)n. При переходе к более концентрированным растворам масс-спектры могут выявлять более сложные частицы, в состав которых входят центральный атом фосфора и атомы молибдена (VI). Следует отметить, что практически все масс-спектры исследованных растворов характеризуются наличием высокореакционноспособных частиц PO3– и MoO3∙PO2–. Можно предположить, что по этой причине катализаторы, содержащие ГПС, показывают хорошие результаты в реакциях окисления [11, 12].

Результаты масс-спектрометрического исследования кристаллизации ФМК из водных растворов в режиме регистрации положительных ионов сведены в табл. 4.

 

Таблица 4. Результаты масс-спектрометрического исследования кристаллизации фосфорномолдибденовой кислоты из водного раствора в режиме регистрации положительных ионов

m/z, Да

Интенсивность пика, отн. ед.

Брутто-формула предполагаемой частицы

Концентрация раствора, %

0.1

1

2

5

546

1160

4410

5470

3900

MoO3∙Mo2O7∙H3PO4

560

–

4060

4760

3420

(MoO3)2∙Mo2O5

640

–

3565

4290

8115

(MoO3)2∙Mo2O10

784

–

2740

2380

6900

(MoO3)3∙Mo2O10

929

–

–

–

1430

(MoO3)6∙HPO2

 

Согласно полученным результатам, при низких концентрациях водных растворов ФМК в масс-спектрах не наблюдаются пики, которые можно было бы отнести к частицам исследуемого соединения. Кроме того, не удалось получить информативные масс-спектры для 0.01% раствора. При переходе к более концентрированному раствору в масс-спектрах обнаруживаются частицы, большая часть которых содержит атомы молибдена в смешанных степенях окисления: +5 и +6. Таким образом, частицы, содержащие как Mo(V), так и Mo(VI), характерны для ФМК не только в кристаллическом состоянии, но и в водном растворе.

Для получения масс-спектра, содержащего пик, характерный для молекулярного иона ГПС, было проведено исследование 1%-ного водного раствора ФМК совместно с матрицей 2,5-дигидроксибензойной кислоты (DHB) при различных параметрах эксперимента. В качестве переменных параметров были выбраны мощность лазера (LP) и количество импульсов (Nshot). Влияние этих параметров рассматривалось как в рефлекторном, так и в линейном режимах при регистрации отрицательных ионов. Поскольку целью данного этапа исследования было получение пика или пиков, в которых можно было бы идентифицировать молекулярный ион фосфорномолибденовой кислоты (М = 1825), исследования проводились в диапазоне 1500–7000 Да. Основные результаты, полученные в режиме регистрации отрицательных ионов, представлены на рис. 4.

 

Рис. 4. Зависимость интенсивности пиков в масс-спектре от мощности лазера при числе импульсов 50

 

Согласно полученным результатам, при любых значениях основных параметров масс-спектрометрического эксперимента исследование линейным методом приводит к значительно более интенсивным спектральным пикам. Следует отметить, что анализ раствора ФМК с матрицей может дать более информативные масс-спектры со значениями m/z, превышающими массу молекулярного иона ГПС. Практически во всех случаях характерны следующие закономерности: 1) для линейного режима, в отличие от рефлекторного, интенсивность пика неоднозначно зависит от параметров LP и Nshot; 2) в общем случае зависимости интенсивность–LP и интенсивность–Nshot симбатны; 3) интенсивность пика в большей степени зависит от энергии лазера, чем от количества выстрелов.

Практически при всех условиях масс-спектрометрического анализа спектры содержали пять пиков, причем пики 1772, 1916 и 2162 Да были зарегистрированы как в рефлекторном, так и в линейном методе. Таблица 5 иллюстрирует частицы, которые можно соотнести с полученными пиками.

 

Таблица 5. Предполагаемые частицы при кристаллизации 1% водного раствора фосфорномолибденовой кислоты, обнаруженные при масс-спектрометрическом исследовании в режиме регистрации отрицательных ионов

Режим

m/z, Да

Предполагаемая частица

Линейный

2046

(MoO3)14·H2O

2272

H3PMo12O40·(MoO3)3

Рефлекторный

2052

H3PMo12O40·MoO3·4H2O

2283

(MoO3)15·6H2O

Линейный, рефлекторный

1772

(MoO3)12·2H2O

1916

(MoO3)13·H2O

2162

H3PMo12O40·(MoO3)2·2H2O

 

С учетом погрешности масс-спектрометрического эксперимента полученные пики с m/z = 2052 и 2272 Да и предполагаемые теоретически имеют хорошую сходимость. Детальное рассмотрение пика 2162 Да как для линейного, так и для рефлекторного режима показывает небольшое отклонение от теоретического. Однако в обоих случаях, принимая во внимание экспериментальную ошибку, можно утверждать, что пику со значением 2163 Да соответствует частица состава H3PMo12O40(MoO3)2·2H2O.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Методом лазерной десорбции/ионизации исследована кристаллическая фосфорномолибденовая кислота, а также ее водные растворы различной концентрации. В масс-спектрах кристаллов ФМК в режиме регистрации отрицательных ионов наблюдаются пики, характерные для двух типов кластеров: (MoO3)n и HPO3∙(MoO3)n. В режиме обнаружения положительных ионов зафиксированы частицы с общей формулой HPO2∙(MoO3)n, в состав которых входят Mo+5 и Mo+6. Сравнение молибденового синего с исходной ФМК показало, что восстановленная форма кислоты дает частицы менее разнообразного состава, но с более высокой концентрацией.

В режиме детектирования отрицательных ионов кристаллов фосфорномолибденовой кислоты появились пики, которые с высокой степенью вероятности можно отнести к частицам H3PMo12O40·(MoO3)2·3H2O (2163 Да) и H3PMo12O40·(MoO3)4 (2387 Да).

Согласно полученным данным, для линейного метода пиковая интенсивность неоднозначно зависит от энергии лазера LP и количества выстрелов Nshot. В общем случае пиковые значения интенсивности и LP, а также Nshot находятся в симбатной зависимости. Интенсивность пика больше зависит от энергии лазера, чем от количества выстрелов.

Использование матрицы при исследовании растворов кислот позволило зафиксировать еще два пика, соответствующих частицам с молекулой исходного вещества: H3PMo12O40·MoO3·4H2O (2052 Да) и H3PMo12O40·(MoO3)3 (2272 Да). Таким образом, было показано, что фосфорномолибденовая кислота при ионизации может генерировать как фрагменты, так и кластерные ионы, содержащие преимущественно аддукт молекулярного иона с оксидом молибдена и водой.

Для получения информативных масс-спектров, в которых можно было бы обнаружить интенсивные пики, соответствующие частицам с молекулярными ионами фосфорномолибденовой кислоты, рекомендуется проводить ЛДИ с матрицей 2,5-дигидроксибензойной кислоты при энергии лазера не менее 80% и числе выстрелов 50–60. При этих же условиях можно обнаружить малоинтенсивный пик молекулярного иона ГПС с поверхности кристаллического вещества.

ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки Российской Федерации.

×

Об авторах

И. В. Миненкова

Институт физической химии и электрохимии имени А.Н. Фрумкина РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: irina.vl.minenkova@mail.ru
Россия, Москва

А. М. Емельянов

Институт физической химии и электрохимии имени А.Н. Фрумкина РАН

Email: irina.vl.minenkova@mail.ru
Россия, Москва

И. Г. Тарханова

Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова

Email: irina.vl.minenkova@mail.ru
Россия, Москва

А. К. Буряк

Институт физической химии и электрохимии имени А.Н. Фрумкина РАН

Email: irina.vl.minenkova@mail.ru
Россия, Москва

Список литературы

  1. Keggin J.F. // Ser. A. Contain. Pap. a Math. Phys. Character. 1934. V. 144. № 851. P. 75.
  2. Koshcheeva O.S., Shuvaeva O.V., Shtadler D.V., Kuznetsova L.I. // Chem. Sustain. Dev. 2005. № 3. P. 467.
  3. Zhang Y., Zhang J., Wu L. et al. // J. Hazard. Mater. 2021. V. 404. Part B. № 124044. doi: 10.1016/j.jhazmat.2020.124044
  4. Nikoonahad A., Djahed B., Norzaee S. et al. // Peer J. 2018. V. 6:e5501. doi: 10.7717/peerj.5501
  5. Feng C., Shang H., Liu X. // Chinese J. Catal. 2014. V. 35. P. 168. doi: 10.1016/S1872-2067(12)60736-0
  6. Morosanova M.A., Morosanova E.I. // Chem. Cent. J. 2017. V. 11. № 3. P. 1. https://doi.org/10.1186/s13065-016-0233-5
  7. Burns D.T., Chimpalee N., Chimpalee D., Rattanariderom S. // Anal. Chim. Acta. 1991. V. 243. P. 187. https://doi.org/10.1016/S0003-2670(00)82559-3
  8. Morosanova E.I., Reznikova E.A., Velikorodnyi A.A. // J. Anal. Chem. 2001. V. 56. P. 173–177. https://doi.org/10.1023/A:1009459021972
  9. Orsina V., Sasca V., Popa A., Suba M. // Catal. Today. 2021. V. 366. P. 123. https://doi.org/10.1016/j.cattod.2019.12.040
  10. Rodikova Y., Zhizhina E. // React. Kinet. Mech. Catal. 2020. V. 130. P. 403. https://doi.org/10.1007/s11144-020-01782-z
  11. Bryzhin A.A., Gantman M.G., Buryak A.K., Tarkhanova I.G. // Appl. Catal. B Environ. 2019. V. 257. № 117938. https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2019.117938
  12. Bryzhin A.A., Buryak A.K., Gantman M.G. et al. // Kinet. Catal. 2020. V. 61. P. 775. https://doi.org/10.1134/S0023158420050018
  13. Frenzel R.A., Palermo V., Sathicq A.G. et al. // Microporous Mesoporous Mater. 2021. V. 310. № 110584. https://doi.org/10.1016/j.micromeso.2020.110584
  14. Bagtache R., Meziani D., Abdmeziem K., Trari M. // J. Mol. Struct. 2021. V. 1227. № 129718. https://doi.org/10.1016/j.molstruc.2020.129718
  15. Kong H., He P., Yang Z. et al. // Dalt. Trans. 2020. V. 49. P. 7420. https://doi.org/10.1039/D0DT00444H
  16. Wang Y., Li F., Jiang N. et al. // Dalt. Trans. 2019. V. 48. P. 14347. https://doi.org/10.1039/C9DT02789K
  17. Keshavarz M., Iravani N., Parhami A. // J. Mol. Struct. 2019. V. 1189. P. 272. https://doi.org/10.1016/j.molstruc.2019.04.027
  18. Azuma S., Kadoguchi T., Eguchi Y. et al. // Dalt. Trans. 2020. V. 49. P. 2766. https://doi.org/10.1039/c9dt04737a
  19. Zhao P., Wang J., Chen G. et al. // Catal. Sci. Technol. 2013. V. 3. P. 1394. https://doi.org/10.1039/C3CY20796J
  20. Nakamura I., Miras H.N., Fujiwara A. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2015. V. 137. № 20. P. 6524. https://doi.org/10.1021/ja512758j
  21. Kuleshov D.O., Kuleshova T.E., Bobkov D.E. et al. // Nauchnoe Priborostr. 2018. V. 28. № 3. P. 72. https://doi.org/10.18358/np-28-3-i7283
  22. Salionov D., Ludwig C., Bjelić S. // J. Am. Soc. Mass Spectrom. 2022. V. 33. № 6. P. 932. https://doi.org/10.1021/jasms.1c00377
  23. Karas M., Krüger R. // Chem. Rev. 2003. V. 103. № 2. P. 427. https://doi.org/10.1021/cr010376a
  24. Полунина И.А., Полунин К.Е., Буряк А.К. // Коллоид. журн. 2020. Т. 82. № 6. С. 715–724. [Polunina I.A., Polunin K.E., Buryak A.K. // Colloid J. 2020. V. 82. P. 696. https://doi.org/10.1134/S1061933X20060095]
  25. Il’in E.G., Parshakov A.S., Buryak A.K. // Int. J. Mass Spectrom. 2020. V. 458. № 116448. https://doi.org/10.1016/j.ijms.2020.116448
  26. Matsuo Y., Kanaoka S., Aoshima S. // Kobunshi Ronbunshu. V. 2011. V. 68. P. 176. https://doi.org/10.1295/koron.68.176
  27. Yokoyama A., Kojima T., Ohkubo K., Fukuzumi S. // Inorg. Chem. 2010. V. 49. № 23. P. 11190. https://doi.org/10.1021/ic1019586
  28. Yokoyama A., Kojima T., Fukuzumi S. // Dalt. Trans. 2011. V. 40. P. 6445. https://doi.org/10.1039/C0DT01708F
  29. Boulicault J.E., Alves S., Cole R.B. // J. Am. Soc. Mass Spectrom. 2016. V. 27. P. 1301. https://doi.org/10.1007/s13361-016-1400-6
  30. Ali-Zade A.G., Buryak A.K., Zelikman V.M. et al. // New J. Chem. 2020. V. 44. P. 6402. https://doi.org/10.1039/C9NJ05403K
  31. Baker L.C.W., Glick D.C. // Chem. Rev. 1998. V. 98. P. 3. https://doi.org/10.1021/cr960392l
  32. Gumerova N.I., Rompel A. // Nat. Rev. Chem. 2018. V. 2. № 0112. P. 1. https://doi.org/10.1038/s41570-018-0112
  33. Gavrilova N., Myachina M., Dyakonov V. et al. // Nanomater. 2020. V. 10. P. 2428. https://doi.org/10.3390/nano10102053
  34. Das L., Ray S., Raha S. et al. // Colloids Surf. A Physicochem. Eng. Asp. 2021. V. 611. № 125808. https://doi.org/10.1016/j.colsurfa.2020.125808
  35. Wei W., Xin Z., Shi H.-T. et al. // Zeitschrift fur Naturforsch. Sect. B J. Chem. Sci. 2015. V. 70. № 8. P. 537. https://doi.org/10.1515/znb-2014-0256
  36. Lü H., Ren W., Liao W. et al. // Appl. Catal. B Environ. 2013. V. 138–139. P. 79. https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2013.02.034

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Масс-спектры исходной (а, б) и восстановленной (в, г) форм фосфорномолибденовой кислоты при регистрации отрицательных (а, в) и положительных (б, г) ионов

Скачать (292KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Масс-спектр частицы (MoO3)6. Диапазон пика – 847.4–882.5 Да, максимальное значение пика m/z = 862.8 Да

Скачать (111KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Масс-спектры фосфорномолибденовой кислоты в режиме регистрации отрицательных (a) и положительных (б) ионов в диапазоне 1500–3000 Да

Скачать (117KB)
Метаданные
5. Рис. 4. Зависимость интенсивности пиков в масс-спектре от мощности лазера при числе импульсов 50

Скачать (112KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024

Согласие на обработку персональных данных

 

Используя сайт https://journals.rcsi.science, я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных») даю согласие на обработку персональных данных на этом сайте (текст Согласия) и на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика» (текст Согласия).