Распределение ионов кобальта Cо2+ в монокристаллах шпинели Li0.5Ga2.5O4

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Показано распределение ионов Cо2+ по подрешеткам и структурно неэквивалентным положениям в элементарной ячейке кристаллической решетки монокристалла литийгаллиевой шпинели Li0.5Ga2.5O4. Такое распределение определяет свойства как моно-, так и нанокристаллических веществ. Распределение обеспечивается специальной технологией и проявляется в спектрах электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Распределение ионов Cо2+ зависит от структурной и магнитной неэквивалентности. Структурная и магнитная неэквивалентность формирует многоминимумность потенциала кристаллического поля в элементарных ячейках монокристаллов в местах расположения ионов Cо2+. Ионы Cо2+ находятся в комплексах с тетраэдрическим и октаэдрическим окружением ионами кислорода. Обнаружены и исследованы три типа спектров ЭПР ионов Cо2+. Спектр Co2+тетр обязан иону Co2+, замещающему ион Ga3+, находящийся в тетраэдрическом кислородном окружении. Спектр Co2+окт, находящегося в кристаллическом поле аксиальной симметрии, принадлежит иону Co2+, замещающему ион Li+, находящийся в октаэдрическом кислородном окружении. Спектр Co2+окт, находящегося в кристаллическом поле низкой симметрии, принадлежат иону Co2+, замещающему ион Ga3+, находящийся в октаэдрическом кислородном окружении. Ближайшее катионное окружение иона создает ромбические искажения за счет разной валентности Li+ и Ga3+. Исследование угловых зависимостей спектров показало наличие в элементарных ячейках по четыре и по 12 магнитно-неэквивалентных положений.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

В. В. Шаповалов

Организация “Математика для Америки”

Email: vashapovalov1@mail.ru
США, Нью-Йорк

В. А. Шаповалов

ФГБНУ Донецкий физико-технический институт им. А.А. Галкина

Автор, ответственный за переписку.
Email: vashapovalov1@mail.ru
Россия, ул. Розы Люксембург, 72, Донецк, 283048

Т. В. Дрокина

Институт физики им. Л.В. Киренского РАН

Email: vashapovalov1@mail.ru
Россия, Академгородок, 50/12, Красноярск, 660036

А. М. Воротынов

Институт физики им. Л.В. Киренского РАН

Email: vashapovalov1@mail.ru
Россия, Академгородок, 50/12, Красноярск, 660036

В. И. Вальков

ФГБНУ Донецкий физико-технический институт им. А.А. Галкина

Email: vashapovalov1@mail.ru
Россия, ул. Розы Люксембург, 72, Донецк, 283048

Список литературы

  1. Tsurkan V., Nidda H., Deisenhofer J., Lunkenheimer P., Loidl A. On the complexity of spinels: Magnetic, electronic, and polar ground states // Phys. Reports. 2021. V. 926. P. 1–86.
  2. Maigny L., Dupont M. Spinels: Occurrences, Physical Properties and Applications / Nova Sci. Publishers. Inc: New York. USA. 2013.
  3. Ganesh I.A. Review on Magnesium Aluminate (MgAl2O4) Spinel: Synthesis, Processing and Applications // Int. Mater. Rev. 2013. V. 58. P. 63–112.
  4. Zou Y., Gréaux S., Irifune T., Li B., Higo Y. Unusual Pressure Effect on the Shear Modulus in MgAl2O4 Spinel // J. Phys. Chem. C2013. V. 117. P. 24518–24526.
  5. Riesen H., Yildirim B. Persistent spectral hole-burning in diffuse reflection: application to nanocrystalline LiGa5O8: Co²⁺ // J. Phys. Chem. Lett. 2010. V. 1. P. 2380–2384.
  6. Yildirim B. Spectroscopic and Structural Investigations of Transition Metal Ion Doped Nanocrystalline LiGa5O8. http://handle.unsw.edu.au/1959.4/ 52631
  7. Sickafus K.E., Wills J.M. Spinel Coumpounds: Structure and Property Relations // J. Am. Ceram. Soc. 1999. V. 82. P. 3279–3292.
  8. Macfarlane R.M., Vial J.C. Photon-gated spectral hole burning in LiGa₅O₈: Co²⁺ // Phys. Rev. B. 1986. V. 34. P. 1–4.
  9. Malyarevich A.M., Yumashev K.V. Saturable absorbers based on tetrahedrally coordinated transition-metal ions in crystals // J. Appl. Spectr. 2009. V. 76. P. 1–43.
  10. Donegan J.F., Anderson F.G., Bergin F.J., Glynn T.J., Imbusch G.F. Optical and magnetic-circular-dichroism optically-detected-magnetic-resonance study of the Co²⁺ ion in LiGa₅O₈ // Phys. Rev. B. 1992. V. 45. P. 563–573.
  11. Ishihara T., Tanaka K., Hirao K., Soga N. Synthesis and optical properties of transparent LiGa₅O₈: Co²⁺ films by the sol-gel method // Bull. Chem. Soc. Jap. 1997. V. 70. P. 1347–1351.
  12. Lever A.B.P. Inorganic Electronic Spectroscopy. Elsevier Science Publisher: Amsterdam, 1984. P. 863.
  13. Riesen H., Badek K., Stevens-Kalceff M. Correlation between inhomogeneous width and crystallite size: ²E→ ⁴A₂ luminescence of Co(II) in nanocrystalline ZnAl₂O₄ // Chem. Phys. Lett. 2010. V. 501. P. 103–107.
  14. Burda C., Chen X.B., Narayanan R., El-Sayed M.A. Chemistry and properties of nanocrystals of different shapes // Chem. Rev. 2005. V. 105. P. 1025–1102.
  15. Talapin D.V., Lee J.S., Kovalenko M.V., Shevchenko E.V. Prospects of colloidal nanocrystals for electronic and optoelectronic applications // Chem. Rev. 2010. V. 110, P. 389–458.
  16. Träger F. Editorial: Optical properties of nanoparticles // Appl. Phys. B. 2001. V. 73. P. 291.
  17. Jaramillo T.F., Baeck S.H., Kleiman- Shwarsctein A., Choi K.S., Stucky G.D., McFarland E.W. Automated electrochemical synthesis and photoelectrochemical characterization of Zn₁₋ₓCoₓO thin films for solar hydrogen production // J. Combinat. Chem. 2005. V. 7. P. 264–271.
  18. Huppertz H., Hering S.A., Zvoriste C.E., Lauterbach S., Oeckler O., Riedel R., Kinski I. High-Pressure Synthesis, Electron Energy-Loss Spectroscopy Investigations, and Single Crystal Structure Determination of a Spinel-Type Gallium Oxonitride Ga₂.₇₉□₀.₂₁(O₃.₀₅N₀.₇₆□₀.₁₉)// Chem. Mater. 2009. V. 21. P. 2101–2107.
  19. Abragam A., Bleaney B. Electron Paramagnetic Resonance of Transition Ions. Clarendon press: Oxford, U.K. 1970. P. 928.
  20. Уайт Т.К. Экспериментальная техника в физике низких температур. М.: Физматгиз, 1961.
  21. Селезнев В.Н., Пухов И.К., Дрокин А.К, Шаповалов В.А. Магнитная кристаллографическая анизотропия монокристаллов литиевого и литий-цинкового ферритов с малыми добавками кобальта // ФТТ. 1970. Т. 12. Вып. 3. С. 885–891.
  22. Кожухарь А.Ю., Селезнев В.Н., Цинцадзе Г.А., Шаповалов В.А. Электронный парамагнитный резонанс ионов Co²⁺ в литий-галлиевой шпинели // ФТТ. 1973. Т. 15. Вып. 3. С. 706–709.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
2. Рис. 1. Элементарная ячейка монокристалла литийгаллиевой шпинели Li₀.₅Ga₂.₅O₄. Ближайшее окружение ионов кобальта Cо²⁺ (позиции А, В) – кислородные тетраэдры и октаэдры.

Скачать (118KB)
3. Рис. 2. Угловая зависимость положений линий спектра ЭПР для ионов Co²⁺ аксиальной симметрии в плоскости {110} при Т = 4.2К [22]. Буквами о и m рядом с цифрой на линии обозначены октаэдрические и тетраэдрические позиции Co²⁺ соответственно.

Скачать (134KB)
4. Рис. 3. Плоскость {110} правильного октаэдра.

Скачать (87KB)
5. Рис. 4. Зависимость потенциала кристаллического поля E от расстояния R. Минимумы расположены вдоль осей типа [111]. Показаны тетраэдрические (t) и октаэдрические (o) узлы с ионами Co²⁺ в элементарной ячейке.

Скачать (162KB)


Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».